澳大利亚GBC科学仪器公司原子吸收分光光度计石墨炉方法手册照生有限公司2002年北京1前言---本文来源于网络，仅供参考，勿照抄，如有侵权请联系删除---1.1原子吸收光谱原子吸收技术是AlanWalsh爵士五十年代中期发明的元素分析方法。Walsh爵士发现火焰中的绝大多数自由原子是处于基态，而这些火焰没有足够的能量去激发这些原子（第一主族的元素除外）。采用一种可以发射具有特征能量的锐线光源去激发火焰中形成的自由原子，然后可以测量到光能量的减少值(吸收值)。由Beer－Lambert定律得知，吸收值与火焰中的自由原子浓度成正比吸收=Log10Io/It=K。C。L其中Io=由光源发出的入射辐射强度It=透过的辐射强度(未被吸收部分)C=样品的浓度(自由原子)K=常数(可由实验测定)L=发生吸收过程的光程长度因为仪器是用已知浓度的标准溶液系列来校正的，由此样品的浓度可以通过线性插值推倒求出，所以该法是相对测量方法，而不是绝对的测量方法，因此不必测定常数项KL。在原子吸收光能量发生的过程中，同时还存在着来自样品中分析元素、其它粒子以及火焰或石墨管的光能量发射。为了从所有其它的效应中分辨出原子吸收，通过调制使光源发出的能量“编码”(即按规定的间隔开或关)，电子器件即会同步地只能“探测”到来自该光源的信号。采用该方法电子器件不检测一般处于稳态的发射，而是只测定原子吸收。1.2火焰或石墨炉方法的选择1.2.1火焰法火焰原子吸收是最常用的分析方法，能得到很好的精度且操作简便。当然雾化效率最高也只有10％，还需要较大的样品量。同时，雾化器对于样品的物理性质比较敏感，比如粘度或存在着溶解固体。粘度变化会影响进样速度，从而影响吸光度，故要求样品与标准液严格匹配。雾化器不能吸入盐份高的样品或泥浆。1.2.2石墨炉法采用一台石墨炉的话，不是连续进样，而是用很少量的样品(在1到100L)放在石墨管中进行原子化，石墨管的体积很小，在原子化过程中增加了原子的密度，从而比火焰法的灵敏度提高了20－1000倍。石墨炉的优点概括如下：1.高灵敏度2.只需极少量的样品3.极高的样品利用率(没有浪费)4.能达到很低的检出限5.很多样品只需简单处理甚至不用前处理即可分析2.石墨炉原子吸收法2.1石墨管人们已经实验了许多不同的物质作为电热原子化器，但还没有找到比热解涂层石墨管更好的材料。---本文来源于网络，仅供参考，勿照抄，如有侵权请联系删除---炉子的材料必须具有某些特性以保证很好的灵敏度和结果的重现性。以下是一些基本要求：----质密少孔----化学惰性----金属杂质含量低----良好的导热导电性----成本低----高熔点----良好的机械加工性能----热膨胀小石墨作为炉子材料对于以上要求相应占优势，但同时也存在着有气孔及化学惰性方面的不足。采用热解涂层石墨管，防止了样品渗入管子表面，从而减小了记忆效应。同时也减小了碳化物的形成这一难熔元素测定常出现的难题。作为涂层本身来讲一般只有30m这样薄，这是通过某些低分子量的碳氢化合物如甲烷(在它的蒸汽状态)的热分解来完成。在石墨炉的设计中，碳的氧化是最大的障碍。一旦加热到高温，碳的氧化物迅速形成，就会减少管子的寿命。人们常用两种惰性气体围绕着石墨部件形成屏蔽效应，这就是氩气或氮气。由于氮气便宜而经常使用，不过某些元素(如B，Ba，V)易于形成氮化物，故对它们还是使用氩气为好。石墨管的寿命还与样品基体的性质和所用的原子化温度有关。温度越高，磁化率越强，管子越容易氧化。同样道理，样品溶液酸度(如高氯酸、氢氟酸)或氧化剂含量越高，管子表面损坏越严重。2.2升温程序对于石墨炉分析来说，升温程序可以概括为三个主要阶段，样品的干燥、灰化和原子化。2.2.1干燥在这一阶段可以采用两种方法。对于水溶液样品，可以升温进样(如120C)，这时程序控制毛细管接触到管子的底部，样品边注入边干燥(瞬时挥发)。这一方法同样可以用于有机溶液或高酸度溶液，避免这些样品由于表面张力小而“爬”出管子。第二种方法包括室温进样和缓慢升温到蒸发温度。建议对于复杂基体的样品采用这一方法。如基体是氯化钠，水被包含在晶体中。升温进样会引起晶体中水...