三唑磷生产工艺研究及提高产品质量的方法尉国平安武王群方郭志宇张青峰王佩(河南省信阳富邦化工股份有限公司化工研究所,464000)张新民(河南省驻马店农校)摘要以尿素、苯肼为起始原料,经二步反应合成三唑磷,总收率达81102%。并在此基础上讨论了影响产品质量的诸种因素。关键词三唑磷工艺质量三唑磷生产工艺大都从苯肼起步,经缩合、环合生产出苯唑醇;再与O,O-二乙基硫代磷酰氯反应生成三唑磷。其生产工艺日趋成熟,但仍存在总收率偏低、合成成本高以及诸如外观差、易产生沉淀物等质量问题。为此,本研究就三唑磷的生产工艺和提高产品质量的方法进行了详细的探讨,并获得了较好的效果。冷却至70～80℃,再加入甲酸,缓慢滴加浓硫酸,再升温,回流反应(<100℃)6小时。冷却至室温后出料,过滤,用水洗至中性后烘干,得灰白色固体粉末,测其含量,计算收率,结果见表1。1.1反应式:ONHNH2+H2NCNH2OΔNHNHCNH2+NH3↑O催化剂NHNHCNH2+HCOOHΔ1.2.2三唑磷合成催化剂的选择三唑磷的合成工艺为两相反应。现行工艺一般以四丁基溴化铵作相转移催化剂,但成本高,价格昂贵。为寻找替代品,我们以催化剂B、催化剂C做对比,通过实验,淘汰了催化效果较差的催化剂C。然后将催化剂B与四丁基溴化铵做对照实验。结果见表2。1.2.3三唑磷合成在250ml三颈瓶中,依次加入苯唑醇、催化剂B、碳酸钠、甲苯、水,开启搅拌,升温至60～70℃时,成盐30分钟之后滴加O,O-二乙基硫代磷酰氯,约30分钟滴完,并保温反应6小时停止反应降温过滤分层水洗NN+2H2OOHNNNC2H5OS催化剂OH+PΔNC2H5OSClNN+HClOPOC2H5NOC2H51.2操作方法1.2.1苯唑醇合成在500ml三颈瓶中,一次性投入苯肼、尿素、水,开启搅拌,加热回流反应7～8小时后批号含量(%)收率(%)1234567平均961729519195143961209612595159951768515087130861918415583103841128313284196---本文来源于网络，仅供参考，勿照抄，如有侵权请联系删除---14PESTICIDESVol.37No.8(1998)色谱分析三唑磷含量,计算收率。结果见表3。表2催化剂的选择的,也达到了预期的目的。2影响产品质量的因素2.1苯唑醇的影响在实验过程中,我们发现质量不同的苯唑醇对合成的收率及其产品质量有很大影响。为验证这种情况,我们反复做了实验对比。结果见表4。从表4可以看出:苯唑醇的质量对合成收率及产品质量影响很大。质量好,合成收率高,产品外观好;质量差,则合成收率低,外观差。因此控制好苯唑醇的质量,生产优质的苯唑醇,对提高三唑磷合成收率及产品质量大有补益。批号得量(g)含量(%)收率(%)外观棕褐色透明油状液体同上同上同上同上同上同上同上同上同上同上同上同上同上同上1102101151311818120191201011510124102915625159251202416425114261202318896129941239516594147961409615994160951469312693115921659211194171931819410993141催化剂B234567平均1234567平均四丁基溴化铵1101411912119111111712214117101231026144241642412025181241222511123194表4苯唑醇的影响苯唑醇得量(g)含量(%)收率(%)批号外观含量(%)外观油状黑褐色液体同上同上同上同上同上含1108132319082156表3合成三唑磷10614105171061010615113152411524176221792219622116821098315877118781108013080165黑色杂质23含量(%)收率(%)批号外观88170油状棕褐色透明液体同上同上同上同上同上同上同上同上同上同上1234567891011平均2515925162231882511426120241642512022198291562919230147941239319094160961409515994147951659510296129951509613395136456平均油状棕褐色透明液体同上同上同上同上同上1021029156961291灰白色细颗粒状固体115131181812019115101201025159251202416426120251149412395165941439614096140951612349615056平均1.3结果与讨论1.3.1水相一步法合成苯唑醇,不仅简化了生产工艺,而且苯唑醇的质量和收率(84196%)都提高了一个档次,但不足之处是生产周期仍较长(约15小时)。1.3.2三唑磷合成催化剂的选择较为成功,催化剂B代替四丁基溴化铵不仅对合成收率略有提高(提高约2%),而且前者的成本仅为后2.2O,O-二乙基硫代磷酰氯的影响根据三唑磷原油放置后易产生沉淀等问题,我们做了硫化碱水洗O,O-二乙基硫代磷酰氯(水洗工艺1)与硫化碱、...