测定化学需氧量（COD）的影响因素及消除方法１．水中还原性物质的干扰及消除方法水中还原性物质通常有Cl-、NO2-、Fe2+、S2-、NH3或NH4+等，这些离子的存在会影响COD测定结果的准确性。因为，许多实验已经证明，重铬酸钾在酸性介中能使水中还原性物质的氧化率达90％～100％。因此，必须消除。1．1CI-的干扰及消除1．1．1CI-的干扰在众多干扰因素中，Cl-是主要干扰因素之一，已受到分析界的关注。Cl-的干扰会导致催化剂浓度降低，使有机物氧化不够完全，因为Ag++Cl-=AgCl，使测定结果偏低；同时Cl-在酸性条件下可被K2Cr207氧化，6C1-+Cr2O7-+14H+=3Cl2+2Cr3|++7H20，氧化后的产物C12既可逸出，又可氧化水中的其它还原性离子，如Fe2+、s2-等，使C0D结果偏高。1．1．2Cl-的消除1．1．2．1HgSO4掩蔽法加入10倍Cl-量的HgSO4。由于Cl-与HgSO4形成既难离解而又可溶的[HgCl4]2-，可以消除Cl-的干扰。也可加入20倍Cl-量的HgSO4，效果更佳。但加入汞盐易引起二次污染，刘冬梅利用MnSO4代替Ag2SO4做催化剂，通过化学计量法扣除Cl一相当的COD值，测定水中COD，结果令人满意，且解决了汞盐的二次污染。1．1．2．2硝酸银溶液沉淀法方法一：预先测定水样中Cl量，然后加入一定量的硝酸银，以除去Cl-干扰，因为Ag++Cl-=AgCl。此法理论上可行，但除氯效果并不十分理想。方法二：先在水样中加入K202Cr7标准溶液，然后用硝酸银溶液对水样进行滴定，至出现砖红色沉淀为止，再按标准回流法操作，加热回流2h后，若溶液仍有砖红色沉淀，再加人数滴氯化钠至砖红色沉淀消失为止，然后进行COD测定，可消除Cl-的干扰。反应原理：Ag++CI-=AgCl这一过程主要是消除溶液中Cl-干扰。2Ag++Cr2O7-=Ag2Cr207↓(砖红)证明Cl-沉淀完全。Ag2Cr2O7↓+2C1-=2AgCl↓+Cr207-这一过程主要是释放Cr2072-．，因为AgCI的溶度积为1.8×10-10比Ag2Cr207的溶度积2.0×10-7小，所以这种转化完全可以实现。此法不仅可以消除Cl-的干扰，而且还消除汞的二次污染，结果符合标准。1．1．2．3稀释法可以通过稀释样品的方法，消除Cl-的干扰。此法适用于高COD值(COD>300mg／L)，---本文来源于网络，仅供参考，勿照抄，如有侵权请联系删除---高Cl-浓度(Cl-浓度>2×104mg／L)水样分析。但对COD较低的水样，如低于100mg／L，采用此法误差较大，应考虑用其他方法。1．1．2．4固体硝酸银加入法对于低COD值(COD<100mg／L)，高Cl-浓度(Cl-浓度>2×104mg／L)的水样，可通过加入适量固体硝酸银来消除Cl-的干扰。但硝酸银加入量应视Cl-浓度而定，加多会消耗昂贵的金属银，而且会与溶液中的SO42-离子结合形成AgSO4沉淀，影响滴定终点的观察；加少达不到预期效果，这就要求在加入AgNO3之前首先要测定水样中Cl-浓度，进而确定所需要AgNO3的量。1．1．2．5吸收法吸收法是以吸收和测量氯的质量为基础，并从COD测定值中扣除氯的质量，从而消除Cl-对COD测定干扰的一种方法。该法要求加入适量的硫酸汞[m(HgSO4)：m(Cl-)=10：1]和适量的催化剂(硫酸银)，从回流管的上端将氧化产物氯气引出，用碘化钾溶液和蒸馏水吸收并以碘量法测定，或用吹气泵将空气吹入，将氯气带出，用多孔玻璃板吸收到水中，然后用碘量法测定，以消除氯的干扰。对于Cl-浓度较高的水样，也可先测定Cl-浓度，再通过计算其COD加以扣除，或用标准曲线校正，此法避免了汞盐的污染。1．1．2．6银柱法银柱法原理是利用Ag+与Cl-生成难溶化合物。该方法是以732型树脂为载体，经酸化后，用AgNO3溶液浸泡，其中的H+用Ag+置换，当Cl-经过该树脂时，便与柱中的Ag-结合生成AgCI，从而将Cl-固定，滤液以m(HgSO4)：m(Cl-)=10：1的HgSO4掩蔽Cl-，然后测定。1．1．2．7其他方法有人提出降低消解温度，消除高Cl-浓度的干扰，也有人提出以硝酸银和硫酸铬钾代替硫酸汞消除Cl-干扰的简单方法，对低COD值，高Cl-浓度的水样具有明显的抑制效果。特别是适当增加Ag2SO4用量，对抑制Cl-干扰效果更佳，且消除了汞的二次污染。Vaidga提出了一种把Cl-转化为HCI，用铋吸附剂吸附HCI，从而消除Cl-干扰的无汞密封COD值测定法.艾仕云等报导了用光催化氧化体系测定COD可有效抑制Cl-的干扰，且不存在汞的污染...