:0254－5357(2011)06－0723－04锍镍试金富集－电感耦合等离子体质谱法测定黑色页岩中的铂族元素赵素利，张欣，温宏利，李超，屈文俊(国家地质实验测试中心，北京100037)摘要:黑色页岩中碳、硫、镍等元素的含量很高，按照常规的锍镍试金熔剂配方不能形成较好的锍扣，影响铂族元素准确定值。本文通过调整试剂配方、优化操作流程等方式建立了黑色页岩中铂族元素的锍镍试金－电感耦合等离子体质谱(ICP－MS)测定方法。结果表明，加入适量硝酸钾可以将铂族元素回收率提高了大约10%。用盐酸溶解锍扣之后，溶液中仍然存在大量黑色沉淀，不易过滤和溶解，趁热在不断搅拌下加入2～3mL三氯化铁溶液可以在很大程度上减少沉淀量，降低实验操作的难度和不确定性。方法检出限Ru为0．054ng/g，Rh为0．040ng/g，Pd为0．40ng/g，Ir为0．032ng/g，Pt为0．27ng/g，Os为0．026ng/g。精密度和准确度试验表明，该方法稳定可靠，可用于黑色页岩中铂族元素的准确测定。DeterminationofthePlatinumGroupElementsinBlackShalebyInductivelyCoupledPlasma-MassSpectrometrywithNickelSulphideFire-assayZHAOSu-li，ZHANGXin，WENHong-li，LIChao，QUWen-jun(NationalResearchCenterforGeoanalysis，Beijing100037，China)Abstract:AccordingtothecharacteristicsofblackshalewithhighabundantsinC，S，Ni，FeandMo，theconventionalreagentformuladoesnotprovideanidealnickelsulphidebutton，whichaffectstheaccuracyofPGEsvalues．TheimprovedreagentformulaandoptimizedprocedureofnickelsulphidefireassayhavebeendevelopedforthedeterminationofPGEsinblackshalesamplesbyInductivelyCoupledPlasma-MassSpectrometry(ICP-MS)．TheadditionofPotassiumnitrateasanoxidantofthefusionfluxincreasestherecoveryofPGEsbyabout10%．AfterdigestionbyHCl，therewasstillagreatamountofprecipitationsonthebottomofthebeaker．Thisproblemwasresolvedbyaddingamoderateamountofferricchloride(about2－3mL)withahotsolutionandstirring．ThedetectionlimitsofthemethodforPGEsare0．054ng/gforRu，0．040ng/gforRh，0．40ng/gforPd，0．032ng/gforIr，0．27ng/gforPtand0．026ng/gforOs．Theresearchresultsofdifferentblackshalesamplesareingoodagreementwiththereferencevalues，showing收稿日期:2010－10－29;接受日期:2011－05－10基金资助:国土资源地质大调查项目(1212010816027)作者简介:赵素利，工程师，长期从事岩石矿物分析检测工作。E-lixin6832@tom．co铂族元素(PGEs)金属在我国属紧缺矿产，资源贫乏。迄今已查明的基性、超基性岩型PGEs资源，远不能满足国民经济建设的需要，必须加紧探索PGEs成矿的新类型，拓宽找矿思路，扩大找矿远景。黑色页岩是指含较多有机碳(≥1%)及硫化物(以铁硫化物为主)的暗灰－黑色的硅质岩、碳酸盐岩、泥质岩(含层状凝灰岩)及其相应变质岩石组合的总称，形成于还原的海相环境［1－2］，是PGEs重要的容矿岩石，具有良好的找矿前景［3－6］。因此，准确测定黑色页岩中PGEs的含量具有重要意义。锍镍试金－电感耦合等离子体质谱法(ICP－MS)由于能富集所有的PGEs，具有样品代表性强、检出限低、灵敏度高等优点被国内外实验室广泛认可，应用于各类地质样品中PGEs的分析检测［7－15］。黑色页岩中碳、硫等元素的含量很高，按照常规的锍镍试金熔剂配方［11－12］不能形成较好的锍扣，影响PGEs的定值。解决这个问题的简单方法就是减少称样量或预先对样品进行焙烧［9－15］。但是这两种方法都有很大的缺点:称样量太少，不能保证样品的代表性;预先对样品进行焙烧会使Os等元素受到损失，且延长了样品处理流程，也可能造成样品的交叉污染。因此，在不改变称样量和样品性质的条件下准确测定黑色页岩中PGEs的含量具有重要意义。本文通过改变试剂配方等手段对常规方法进行了改进，并对实际样品进行了分析检测，验证了方法的精密度和准确度。表1黑色页岩主要成分Table1Compositionofmajorelementsinblackshalesamples组分0．300．180．362表2电感耦合等离子体质谱仪工作条件Table2Instrument...