化液用氢氧化钠标准溶液滴定,测得硝酸锌的总酸度;按理论方法分别求得磷酸、磷酸二氢锌、硝酸锌的含量。[关键词]柠檬酸盐;氧化锌;测定[]TQ178;O655.2[文献标识码][]1001-1560(2000)11-0027-02B在以硝酸根或硝酸根和亚硝酸根为促进剂的锌系磷化工艺中,磷酸二氢锌和硝酸锌是主要成膜物质,它们和游离磷酸共同组成了磷化液的总酸度和游离酸度。硝酸锌和磷酸二氢锌含量的比例是影响磷化工艺成膜速度、膜厚、膜层质量的因素之一,如何及时调整磷化液中的硝酸锌和磷酸二氢锌含量是每个磷化工艺员迫切希望解决的问题。作者通过分别加柠檬酸盐混合液作络合剂和氧化锌作酸度中和剂,达到快速测定总酸度和硝酸锌含量,再分别计算磷酸、磷酸二氢锌、硝酸锌含量,为操作者调整磷化槽液成分提供快捷的理论依据。并在容量瓶中用蒸馏水定容。(2)基础液的总酸度和游离酸度(见表1)表1物质浓度(g/L)总酸度(点)游离酸度(点)Zn(NO3)2·6H2O50%Mn(NO3)2Zn(H2PO4)2·2H2OMn(H2PO4)2·4H2O无≈0.05≈0.10≈0.208.30202010101013.000.1510.009.2017.10注:Zn(HPO·2HO是按理论量由ZnO和HPO24)22配制,并过量34H3PO410g/L,测定后再扣除H3PO410g/L的总酸度和游离酸度。(3)基础液混合后的总酸度表2是基础液混合后的组成及总酸度。1纯物质的总酸度、游离酸度(1)基础液的配制用二级试剂的各类物质分别定量称量,表2Zn(H2PO4)2·2H2O≈10g/L(含有少量H3PO4)Zn(NO3)210mol+Zn(H2PO4)210molZn(NO3)210mol+Mn(H2PO4)210mol组成物质和浓度Mn(H2PO4)2·4H2O≈10g/LZn(NO3)2·6H2O≈20g/L理论点数实测点数14.414.410.010.013.713.728.122.023.717.6从表2可以看出,在单一化合物溶液中,混合液的总酸度是一定的。但在两种以上化合物的混合液中,总酸度不是两个原来物质总酸度的含量,而是小于该两个化合物单个总酸度含量之和。实验证实,Zn(NO3)2量越高,混合液的总酸度越偏低。产生这种现象的原因是,硝酸锌是一个弱碱强酸化合物,它的总酸度是在纯水的水解反应中产生的:加酚酞指示剂10滴,用NaOH标准溶液0.100mol/L滴定至粉红色不褪为终点,备用。2.2测定方法取磷化液10ml要求Zn(NO3)2·6H2O<0.15g,总酸度<30点,如超过此数值,可以取5ml,计算时再乘以相应倍数]加混合剂15ml,用NaOH标准液0.1mol/L滴定至粉红色不褪为终点,消耗的氢氧化钠标准液总量即为该磷化液的总酸度。读数为A,结果见表3。表3Zn(OH)2+2H++2NO3-Zn(NO3)2+2H2O当硝酸锌与磷酸二氢锌、磷酸等混合在一起时,由于溶液中的酸效应和盐效应作用,使硝酸锌的水介平衡向左移动,致使混合物的总酸度低于单个化合物分别测定值之和。要测定混合物总酸度,就必须使硝酸锌的水解平衡重新向右移动。总酸度(点)加混合剂后的总酸度(点)被测物实测量理论量20g/LZn(NO3)210ml10g/LZn(H2PO4)210ml(含少量H3PO4)10g/LMn(H2PO4)210ml5mlZn(NO3)2+5mlZn(H2PO4)25mlZn(NO3)2+10mlZn(H2PO4)25mlZn(NO3)2+15mlZn(H2PO4)2—13.713.72混合物总酸度的测定2.1试剂酚酞指示剂0.1%;氢氧化钠标准溶液0.100mol/L;混合络合剂中100ml蒸馏水加柠檬酸三铵0.5g、柠檬酸钠0.5g,溶解,—14.414.4—14.4021.0528.2510.010.5018.1525.6010.014.0521.2528.4515.1020.7028.555mlZn(NO3)2+20mlZn(H2PO4)233.1035.5537.30[收稿日期]2000-07-04(续表3)进行,以减少人为误差,测量结果见表4。表412.8513.0016.9022.455mlZn(NO3)2+5mlMn(H2PO4)28.1511.8512.90总酸度(点)加0.5gZnO后的总酸度(点)分析物质5mlZn(NO3)2+10mlMn(H2PO4)25mlZn(NO3)2+15mlMn(H2PO4)213.8518.8516.8521.8517.1022.6510mlZn(NO3)210mlZn(H2PO4)210mlMn(H2PO4)210mlZn(NO3)2+10mlZn(H2PO4)25mlZn(NO3)2+10mlZn(H2PO4)25mlZn(NO3)2+15mlZn(H2PO4)210mlZn(NO3)2+10mlMn(H2PO4)25mlZn(NO3)2+10mlMn(H2PO4)25mlZn(NO3)2+15mlMn(H2PO4)220g/LNaH2PO4·2H2O20g/LNH4H2PO4(ZnO0.3g)13.8013.90一滴NaOH即呈红色一滴NaOH即呈红色13.9513.8513.806.907.106.957.10(ZnO0.3g)13.9513.85(ZnO0.3g)6.706.95(ZnO0.3g)6.906.959.010.013.7014.4010.0021.9518.1525.6017.6013.8518.8511.816.65mlZn(NO3)2+20mlMn(H2PO4)223.2526.8527.50从表3可以看出,利用柠檬酸盐的强络合性将部...