第32卷第2期2000年6月郑州大学学报(自然科学版)JOURNALOFZHENGZHOUUNIVERSITYVol.32No.2Jun.2000邻羟基苯乙酮合成方法的改进王国喜1,2,3(1.安阳大学化学工程系安阳455000;2.郑州大学材料工程系郑州450052;3.郑州大学化学化工学院郑州450052)摘要:利用Fries重排反响,通过转变反响的催化剂,即以ALCL3-NACL复盐为催化剂,使邻羟基苯乙酮收率到达42%,反响时间缩短了4h,同时可回收肯定数量的副产品对羟基苯乙酮,收率为29%.关键词:Fries反响;邻羟基苯乙酮;合成;收率:O625.42文献标识码:A:1001-8212-(2000)02-0089-02WANGGuo-xi1,(1.,MADong-ling2,,,BAO;3.Gai-ling3;2.):UsingFriesrearrangementandbychangingthesynthesiscatalyst(ACL3-NACLcatalyst)theyieldofO-Phenolethylketonereaches42%.Thereactiontimeisreduced4h.Theby-productofP-phenol-ethyl-ketonecanberecovered,andtherecoveryis29%.---本文来源于网络，仅供参考，勿照抄，如有侵权请联系删除---:Friesreaction;O-phenolethylketone;synthesis;recovery邻羟基苯乙酮是合成类抗心律失常药盐酸普罗帕酮(Propafenonehydrochloride)的重要中间体[1].其合成可以通过Fries重排实现[2,3]:在三氯化铝催化下,乙酸苯酚酯发生重排反响,生成邻羟基苯乙酮和对羟基苯乙酮,据文献[4,5]报道:以硝基苯为溶剂,常温反响,主要生成对羟基苯乙酮;以对称四氯乙烷为溶剂,低温反响,主要生成邻羟基苯乙酮,收率低于30%;以二硫化碳作溶剂,经高温反响,邻羟基苯乙酮收率到达36%.本文以浓硫酸作催化剂,使苯酚和乙酸酐反响来制备乙酸苯酚酯,简化了操作,可使酚酯收率达96%;酚酯重排承受三氯化铝一氯化钠复盐作催化剂,不用溶剂进展高温反响,可得高收率的邻羟基苯乙酮(42%),同时可回收肯定数量的副产品对羟基苯乙酮(29%).合成路线如下:收稿日期:1999-12-10作者简介:王国喜(1966-),男,讲师,主要从事有机合成争辩.---本文来源于网络，仅供参考，勿照抄，如有侵权请联系删除---90郑州大学学报(自然科学版)第32卷主要仪器设备E-1710红外分光光度计(上海分析仪器厂);WRS-1数字熔点仪(上海物理光学仪器厂)试验方法.乙酸苯酚酯的制备苯酚94g(1.00mol)和醋酸酐107g(1.05mol)于烧瓶中混合均匀,置冷浴中,滴加三滴浓硫酸,振摇,反应马上进展并放出大量的热,分馏出乙酸52g,再收集194℃～196℃馏份,得无色透亮液体乙酚苯酚酯130g,收率96%,(文献[6]为65.4%)..邻羟基苯乙酮的制备枯燥的氯化钠60g和粉状三氯化铝136g于三口瓶中充分混合均匀,加热至230℃～250℃,保持1h,于200℃左右在30min内滴加乙酸苯酚酯100g(0.74mol),滴加完毕后于240℃～250℃反响10min,冷却后参加300ml10%盐酸溶液水解,水蒸汽蒸馏,馏出物用乙醚萃取,萃取液枯燥后回收乙醚,减压蒸馏收集101℃～105℃/2000a馏分,得淡黄色透亮液体邻羟基苯乙酮42g(42%),水汽蒸馏剩余物用沸水提取,除去氵状物,活性炭脱色,可得白色针状结晶对羟基苯乙酮29g(29%),m.p.108℃～110℃(文献[6]:109℃～111℃),所得产品的IR谱图与标准图谱全都[7].参考文献:[1]中国商品大辞典编委会.中国商品大辞典一药品分册[M].北京:中国商品出版社,1992,345.[2]NorrisJF,SturgisBM.Thecondensationofalcohols,ether,esterswitharomatichydrocarbonsinthepresenceofaluminumchloride[J].JAmChemSoc1939,61(6):1413～1417.[3]GullinaneNM,EdwardsBFR.TheFriesrearrangement(partV):Effectoftheringsubstituentandtheacylgroup[J].JChemSoc,1958,9:2926～2929[4]张泽义,褚有栋,樊秀兰.对羟基苯乙酮的合成[J].化学试剂,1988,10:359.[5]王国喜.邻羟基苯乙酮的合成[J].中国医药工业杂志,1999,30(5):232.[6]樊能廷编著.有机合成事典[M].北京:北京理工大学出版社,1992,383:613.[7]Sadtler.StandardInfraredGratingSpectra[S].1966,512K;28289K.(责任编辑郭秀娥)---本文来源于网络，仅供参考，勿照抄，如有侵权请联系删除---