用焦亚硫酸钠还原过量的双氧水，能够有效地解决这个问题。加氢氧化钠将废水pH控制在10左右，既可使镍离子完全沉淀，又可以使双氧水破氰反应顺利进行。实践证明，用这种方法处理含镍废水中的氰化物，氰、镍和铜离子的质量浓度能够达到国家排放标准的要求。关键词：含镍电镀废水；氰化物；双氧水；破氰方法：X781．1文献标识码：B引言MethodsforCyonideTreatmentinNickelPlatingWasteWaterGUOChong—WU，LI激an—qiang在滚镀车间，产品在镀镍前要先在氰化物电解液中镀铜，镀件镀铜后不可避免地将少量的氰化物带到镀镍槽，使镀镍废水中含有氰。这些氰化物的质量浓度往往高于国家排放标准规定的范围，因此对含镍电镀废水也需要进行破氰处理。用化学法处理电镀废水中的氰化物，一般采用碱性氯化法和双氧水氧化法，其中应用较为广泛的是碱性氯化法，我国目前对电镀含氰废水的处理，大部分采用这种方法[1]。对于含镍电镀废水中氰化物的处理则比较复杂，以前还未见过相关方法的报道，这是一个需要研究和有待解决的问题。l漂水破氰实验1．1废水处理实验镀镍漂洗水通过专用管道流人废水处理车间含镍废水调节池，用泵将其送至混合反应池，加氢氧化钠使镍离子生成氢氧化镍沉淀并调节废水的pH至10左右，同时加漂水破氰，混合反应池中有黑色沉淀物生成，用电位计测定溶液的ORP值，发现该电位没有达到预期的数值。继续向混合反应池中加漂水，废水的颜色完全变黑，ORP值却没有明显的改变，从混合反应池中取样分析，氰化物的质量浓度也没有达到国标的排放要求。根据有关资料[2]，在碱性条件下，二价镍能被氯、溴或次氯酸盐氧化成黑色紧密的Ni(OH)。沉淀。在上述破氰实验中，向混合反应池中加入漂水后，是次氯酸钠将氢氧化镍氧化成了氢氧化高镍。1．2结果由于破氰反应速度较慢，而氢氧化高镍沉淀的生成速度则十分迅速，因此，如果用碱性氯化法处理含镍废水中的氰化物，次氯酸钠首先将二价镍氧化成三价镍而生成氢氧化高镍沉淀，然后，次氯酸钠才能与氰发生反应。含镍电镀废水中镍离子的质量浓度较高，约为1o0～200mg／L，而氰化物的质量浓度收稿日期：2006—07—17作者简介：郭崇武(1960一)，男，吉林辉南人，佛山市华良实业有限公司高级工程师．维普资讯wwcqvip2007年1月电镀与精饰第29卷第1期(总172期)·43．则较低，一般为1～10mg／L，由此可见，如果用漂水破氰，次氯酸钠的利用率是很低的，该方法的可行性很小。2双氧水破氰实验2．1原理双氧水具有较强的氧化能力，在弱碱性条件下，能够有效地破含镍废水中的氰化物。在弱碱性条件下，反应产物二氧化碳与氢氧化含镍废水中的有机添加剂，降低废水中的COD值。与漂水不同，双氧水不能将氢氧化镍氧化成氢氧化高镍。2．2pH对破氰的影响从含镍废水调节池中取样分析，其中p(CN一)一0．83mg／L，向试样中加入30％的双氧水1mL／L，实验中测定了pH的变化对破氰效果的影响，反应30min后测定试样中氰化物的质量浓度，所得结果列于表1。实验表明，在pH9～11的范围内，双氧水钠反应生成碳酸氢钠和碳酸钠。双氧水还能够氧化的破氰效果较好。表1pH对双氧水破氰的影响pH8910111213p(CN)／(mg·L一)O．2OO．O80．03O．O60．120．112．3双氧水的用量在不同时间从含镍废水调节池中取三个试样，分别用氢氧化钠将试样的pH调至10，加双氧水破结果列于表2。表中的数据给出了双氧水质量浓度的参考值，这个数值不是确定的，含镍废水中除了含有氰化物外，还含有二价铁和有机添加剂等还原性氰，30min后测定各试样中氰化物的质量浓度，所得物质，它们也影响破氰时双氧水的质量浓度。表2含镍废水破氰时双氧水的用量原液CN的质量试样p(H2O2)／破氰后CN一的质量浓度／(mg·L。)(mL·L0)浓度／(mg·L)12．O90．40．2924．5110．20313．52．50．142．4铜离子的催化作用二价铜离子对双氧水的破氰反应起催化作用，如果没有铜离子参与，双氧水的氧化速度则较慢。在实验室中，用分析纯氰化钾和去离子水配制氰化钾溶液，向该溶液中加分析纯双氧水破氰，实验表明，反应速度比较迟缓，需要较长的时间才能够达到破氰的目的。向该溶液中加入少量的二价铜离子后，双氧水的破氰速度得到了显著的提...