化学需氧量(COD)测定过程中常见问题探析摘要：该文简述了各类COD测定方法，并分析了影响COD测定结果的各种内外部影响因素，其中氯离子对COD的测定结果影响最大，操作者严格执行操作规程的程度也在一定程度上影响其结果，同时给出了提高测定结果准确度的方法。关键词：化学需氧量(COD)珞法镒法氧化剂还原性物质中图分类号：X8文献标识码：A文章编号：1674-098X(2014)08(a)-0215-02化学需氧量(ChemicalOxygenDemand,简称COD)是指在一定的条件下，采用一定的强氧化剂处理水样时，所消耗的氧化剂折成氧的量(以mg/L计或ppm表示)，是表征水中还原性物质(各种有机物、亚硝酸盐、硫化物、亚铁盐等)多少的一个指标。由于其测定的是水中还原性物质总量，并未针对某种单一物质分析，因此，其结果表征的是还原性物质总量。通常，除特殊水样外，污水中还原性物质主要是冇机化合物，因此通常将COD作为水体中有机物含量的表征指标及水质受有机物污染程度的表征指标。我国污水综合排放标准(GB8978-2002)规定处理后的污水COD排放标准为50/60o当然由于COD测定过程中受许多因素影响，为准确反映水中有机物总量，总有机碳(TOC)的概念也越来越收到大家的重视。1COD测定方法简述国标(GB11914-89)化学需氧量的测定方法中给出了如下描述：在水样中加入已知量的重銘酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，硫酸汞为氯离子的掩蔽剂，经沸腾（148°C±2°C）回流2h,冷却后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁镀滴定水样中未被还原的重珞酸钾，根据硫酸亚铁鞍的消耗量换算成消耗氧的质量浓度。国标中所给出的方法即通常所说珞法，用CODCr表示。根据所用氧化剂不同，除上述珞法外，比较常见的还有镒法（CODMn）,即以高猛酸钾为氧化剂。洛法在我国及欧美国家普遍采用［1］,而口本、韩国等更多地使用镒法。珞法与镒法的主耍区别在于重珞酸钾的氧化能力（一般为80%〜90%）强于高镒酸钾（一般为50%〜60%）,因此，通常认为珞法的精度耍高于镒法，而且只有在COD较低的水样使用猛法才能保证其准确度。无论是珞法还是猛法，均需要较长时间（2h）的消解，针对此问题,许多研究者开发了诸多的新方法来测定COD,如通过增大反应溶液的酸用量来提高重辂酸钾的氧化能力［2］,在保证与标准方法允许的误差范围（小于5%）内，可将测定时间缩短1/3-1/2；段文霞［3］研究的火焰加热消化法和油浴消化法也具冇较好的效果。虽然这些新方法在一些研究领域或简易实验室得到应用，但尚未成为标准方法。因此传统的冋流消解方法仍是公认的测定方法。仪器化是使复杂的COD测定简单化的重要手段。美国1IAC1I公司开发的COD快速测定仪己在全球得以广泛应用。该设备省时、省力，克服了滴定分析可能带来的误差，操作简单、方便，消耗试剂少，氯根影响程度小（一般在小于3000mg/L即可使用，而传统方法只适用于下于1000mg/L的情况）。兰州炼化环保仪器研究所与青岛唠山电子仪器总厂开发的智能COD速测仪，也有了一些应用。由于仪器法测定COD在准确性、使用成木、普及率等方面还存在一些问题，也尚未成为标准方法。虽然无论从方法本身的改进还是采用仪器來进行COD测定均冇较好的进展[4],但传统的回流消解方法仍是公认的最为准确的测定方法。2COD测定的影响因素影响COD测定准确性的因素很多，其中既有水样自身的内在因素，也有测试过程中操作的不标准等带来的影响。2.1还原性物质的影响通常理解COD更多表述水中有机物含量的多少，而很多无机还原性物质如Cl-、N02-、Fe2+、S2-、NH4+等在酸性介质中可被氧化达90%以上,这直接影响COD测定结果的准确性。2.1.1氯离子的影响氯离子的影响主要在两个方面，一是与所用银盐催化剂反应生成氯化银沉淀而降低消解过程中催化剂浓度，导致有机物氧化不彻底，使COD测定结果偏低；另…方面，在酸性条件下氯离子可被重辂酸钾氧化为氯气，消耗一定量的氧化剂，从而导致测定结果偏高。两个因素的叠加，通常会带来结果的偏高。如某水样中氯离子含量为2500kVmg/L,不做任何处理测定其COD为285kVmg/L,而经脱氯处理后，其COD则只有110kVmg/Lo因此在测定COD的过程中一定耍关注氯离子情况。GB11914-89明确了其适用的氯离子含量应小于10...