文章编号:1000—1638(2007)05-0527-03二茂铁磺酸酯的反相色谱研究・赵海英，宝凤荣，李杨（内蒙古大学化学系，呼和洛持01002D摘要：以甲醇-水为流动相•用RP-TLC确定了二茂铁磺酸酯RP-HPLC的分离条件.结果表明同系物的保留值亦“'分别与烷基碳原子数及流动相中甲静的含址呈线性关系•并随烷基碳原子数的递增而增大.关键词，二茂铁磺酸酯iRP-TLC；RP-HPLC中图分类号:O657.7+^0657.7+4文献标识码:A磺酸酯由于含有活性基团，在有机合成中有重要应用⑴，二茂铁磺酸酯类化合物还具有一定的液晶性，可作为潜在的液晶材料⑵，因此如何分离二茂铁磺酸酯尤为重要.王琴孙等⑶利用计算机辅助程序，有效地确定了化合物反相高效液相色谱等度和梯度洗脱的分离条件，但此法涉及复杂的计算及数据处理;姜华等⑷用反相离子对高效液相色谱法测定铁和铜的含量，但需要结构复杂、价格高的衍生剂，钱亚萍则以不同比例的流动相直接在色谱柱上试验多种色谱条件下的色谱行为，以确定最佳分离条件⑸，缺点是需要大量的溶剂洗脱色谱柱,不仅对色谱柱的寿命有损耗，而且不利于环保•本文用反相薄层色谱（RP-TLC）分离较好的展开剂系统直接作为RP-HPLC中的流动相，确定了二茂铁磺酸酯反相高效液相色谱（RP-HPLC）的分离条件,并探讨了化合物保留值与其结构及流动相中有机相体积分数的关系•此法简便、直观，避免了多次在色谱柱上直接试验，有效地达到了节约溶剂、延长色谱柱使用寿命的目的.1实验部分1.1仪器与方法1.1.1反相薄层色谱以0.6%的竣甲基纤维素钠水溶液将硅藻土G调成均匀糊状，用涂布器（南开大学生产）涂成15cmX20cm的薄层板,厚度为0・3mm,自然风干后于110C活化0・5h,然后用含5%石蜡油的石油醛（30〜60€）溶液上行展开，晾干后置于干燥器中保存备用.1.1.2反相高效液相色谱日本岛津LC-6A高效液相色谱仪,SPD・6AV可变波长紫外检测器，检测波长为254nm.CR-3A微处理机，日本岛津CLC-C8（5pm）色谱柱，规格为6mmi.d.X150mm,柱温25€，超声清洗机（无锡超声电子设备厂〉.1*2试剂与样品1.2.1试剂甲醇为色谱纯，水为重蒸二次水，其余试剂均为分析纯.在RP-HPLC中，流动相通过G6砂芯漏斗抽滤，并经超声波脱气后使用，流量为2mL/min；将RP-HPLC中的流动相用液体石蜡油饱和后即为RP-TLC中的展开剂.流动相，甲醇-水I63*37门65*35“68:32;IV70：301.2.2样品7个二茂铁磺酸酯均为棕红色粘稠液体，在薄板上呈有色斑点，无需另行显色，结构•收稿日期:2006-09-19,修回日期:2007-01-08基金项目：内蒙古教育厅（A90006）和内蒙古大学“513”第三层次人才基金资助.作者简介:赵海英（1972〜），女，内蒙古赤峰人，硕士，讲师.1.R=CH32.R=C2H53.R=n-C3H74・R=n-C4H95.R=n-CsHn6.R=CeH57.R=CH：CH2CeHs2结果讨论2.1RM和lgK'与标题化合物的结构及烷基碳原子数的关系在RP-TLC中，化合物的保留值&由比移值心按&=lg（l/Q-l）计算；在RP-HPLC中,容量因子K由K'=计算心和5分别为化合物和非保留组分的保留时间•以甲醇-水（用石蜡油饱和）为RP-TLC中的展开剂，然后将使样品分离较好的展开剂系统I作为流动相（不用石蜡油饱和），进行RP-HPLC分析，二茂铁磺酸酯同系物得到良好分离.将I甲醇含量调整后的I、I、N作为RP-HPLC流动相，测定了样品1〜5相应的lgK值，结果列于表1.RP-HPLC图见图1和图2.«1二茂铁績酸断的尺■值和IgK值Table1IgKvaluesofferrocenesulfonatescarbonIIIIIVcompoundnumber(n)RfRM纽（min）lgK，织（min）lgK"(min)*如(min)lgK110.90-0.956-670.276.160.245.510.155.180.13220.81—0.63&210.407.410.366.420.265.910.22330.79-0.5811.240.589.810.53&110.417.260.36440.64-0.2516.370.7813.780.7110.800.579.350.51550.59-0.1624.920.9920.230.9015.030.7512.550.676—0.78—0.55——6.730.83————7—0.75-0.48——&290.92————由表1可以看出，两系列同系物异构体的保留值呈现岀:RP-TLC中,RM（1,CH3）VR“2,C2H5）<^M(3,n-C3H7)<^M(4,n-C4H9)<^A/(5,n-C5Hn)^M(6,C6H5)<^M(7,CH2CH2C6H5)t以及RP・HPLC中，lgK'（l,CH3）VlgK'（2?C2H5）VlgK'（3,mC3H7）VlgK'（4,n・GH9）VlgK'（5,mC5H】】），IgK1（6,C6H5）＜lgK/...