聚羧酸系减水剂大单体双键保留率碘值法的测定谢丽娜，姚晨之（中国日用化学工业研究院，山西太原030001）摘要：研究了聚羧酸系减水剂大单体双键值的碘值法测定，论述了溶剂加入量、溴酸钾-溴化钾溶液加入量、静置时间等对测定结果的影响，不同的实验条件会产生不同的结果。通过实验确定了碘值法测定大单体双键值的最适宜操作条件，并对其准确度和精密度进行了测定。关键词：双键保留率;聚羧酸系减水剂大单体;碘值法：O657文献标识码：A：1671-0460（2015）01-0027-03DeterminationoftheDoubleBondRetentionRateofPolycarboxylateBasedSuperplasticizerMacromonomerWithIodineValueMethodXIELi-na，YAOChen-zhi（ChinaResearchinstituteofDailyChemicalIndustry,ShanxiTaiyuan030001，China）Abstract:Thedeterminationofthedoublebondretentionrateofpolycarboxylatebasedsuperplasticizermacromonomerbyiodinevaluemethodwasstudied,andeffectsofsolventdosage,amountofpotassiumbromate-bromideandstandingtimeonthemeasurementresultswerediscussed.Differentexperimentconditioncauseddifferentresult.Atlast,appropriateoperatingconditionsweredetermined.Theaccuracyandprecisionofthedeterminationmethodwerealsoanalyzed.Keywords:Doublebondretentionrate;Polycarboxylatebasedsuperplasticizermacromonomer;Iodinevaluemethod聚羧酸系减水剂[1-3]是由不饱和单体在引发剂的作用下共聚[4]而得到的,其中不饱和单体主要为不饱和聚醚。原料不饱和聚醚的性能好坏直接关系到聚合后的减水剂减水效果。事实上,双键保留率是考察不饱和聚醚性能的一个重要指标,是初步判定减水剂减水效果的一个重要参考依据,因此准确测定双键保留率至关重要。测定双键值主要有化学分析法和仪器分析法。化学分析法主要包括碘量法[5]、溴加成法[6]、乙酸汞加成法[7]，仪器分析法包括红外光谱定量法[8]、1H-NMR法[9]。本文针对碘量法测定不饱和聚醚的双键保留率进行试验，该方法操作简单，原料易得，是一种可以普遍使用的方法。1实验部分1.1实验原理样品用溶剂溶解后,在酸性介质中,与过量的溴酸钾—溴化钾溶液反应,用碘化钾还原过量的溴,并用硫代硫酸钠标准溶液滴定游离的碘,计算出与样品反应的溴的量（表1）。1.2主要试剂TPEG-2600B（异戊烯基聚氧乙烯基醚，山西合盛邦砼有限公司）；OXAC-608（甲基烯丙基聚氧乙烯基醚，南京扬子奥克公司）；溴酸钾(AR北京化工厂)；溴化钾（AR北京化工厂）；硫代硫酸钠(AR北京化工厂)；碘化钾（AR天津天新精细化工开发中心）；淀粉指示剂（AR北京化工厂）；盐酸（AR北京化工厂）；正十二烯。表1标准加入法测大单体双键含量Table1Standardadditionmethodtomeasuretheamountofdoublebond测定样品正十二烯加入量/g正十二烯回收率,%标准偏差,%误差,%0.09340.14320.19030.23040.10210.15020.20030.230199.496.897.898.599.595.698.098.0TPEG-2600B1.111.93OXAC-6083.462.231.3实验步骤与计算方法称取适量样品于250mL碘量瓶中，加入20g去离子水作溶剂，再加入5mL甲醇，摇匀溶解。继续加入10mL溴化钾-溴酸钾溶液（溴化钾的浓度为0.09mol/L）和5mL1+1盐酸溶液（溶液变黄甲醇（AR天津市光复精细化工研究所）；基金项目：食品用洗涤剂中重要金属类有害物质残留量的快速检测方法研究，项目号：2012011006-3。收稿日期：2014-06-25作者简介：谢丽娜（1989-），女，河南商丘人，硕士在读，中国日用化工研究院，研究方向：分析化学。E-mail：xielina0309@126。通讯作者：姚晨之1963-），男，教授级高工，研究方向：日化产品、表面活性剂检验分析，国家或行业标准的制定。E-mail：xielina0309@126。28当代化工2015年1月色或无色），盖好磨口瓶塞置于暗处5min，其间不断摇动碘量瓶（溶液继续为黄色或无色），再加入10mL10%碘化钾溶液，盖紧瓶塞（此时溶液变橙色、酒红或红褐色），放置20min；并做空白试验。用0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定，至浅黄色加入2~3滴1%淀粉指示剂（溶液变暗黄褐色），滴定至无色至终点。双键值按下式计算：-溴酸钾量上升为10mL后，测定结果变化不大，因此溴...