万方数据?３４６?齐鲁石油化工第３ｔ卷烯样品，便具有相同的流体力学体积（Ｍ［１７］），因此，用已知分子量的聚苯乙烯标样标定出任意淋洗体积所对应的流体力学体积，然后根据样品的粘度及浓度数据直接进行计算得到样品的分子量及其分布，不需借助经典法测定的Ｍａｒｋ常数Ｋ、ａ值进行换算，实现了凝胶色谱法直接测定样品的绝对分子量。１．４标样及样品溶液的制备称取一定量的标样及样品于１０ｔ，＿ｌＬ样品瓶中，加入一定体积的三氯苯溶剂，在１５０℃条件下溶解完全后，进样分析。１．５校正曲线的制作将１０个Ｐｓ标样按试验方法配制标准溶液，在仪器工作条件下测试，得到的ＧＰＣ普适校正曲线见图１。（Ｊ０００００００００００００ＯＯ００００图１普适校正曲线２结果与讨论２．１色谱柱组合的优化选择首先选择了ＳｔｙｒａｇｅｌＨＴ５、ＨＴ４、Ｈｒ３三柱串联使用，分离范围为５００～４×１０６。结果发现，因大多数ＨＤＩ）Ｅ样品的平均分子量较高，而分布又较宽，高分子量部分超出了色谱柱的分离范围，此分离效果不理想；再将ｓ谚ｒａｇｅｌＨｒ６、Ｈ，ｒ５、Ｈｒ４三柱串联使用（分子量分离范围为５０００～ｌ×１０７）进行试验，结果与前步试验恰恰相反，样品高分子量部分分离较好，而低分子量部分分离度明显下降；因此，最后选用ｓｔｙｒａｇｅｌＨ，ｒ６、Ｈ，ｒ５、Ｈ，ｒ４、Ｈ，ｒ３四柱串联，保证了样品中高低分子量部分都能得到较好的分离。图２为一｝Ⅱ）ＰＥ样品的ＧＰＣ谱图。２．２样品浓度的考察试验分别称取样品，配置成不同浓度的溶液，在相同的色谱条件下，进样分析。结果证明，样品溶液万方数据浓度较低时，色谱峰形基本不变，随着浓度的提高，色谱图的峰值移向较高的淋洗体积，整个谱图变宽，并向低分子量部分歪斜。产生这种现象的原因是由于样品溶液与流动相溶剂之间的粘度和密度有较大的差别，对洗脱液的流动产生阻力干扰，使色谱图形失真，导致谱图脱尾或变宽。浓度考察实验结果见表１。９００８．００７．００６．００５．００４．００３．ＯＯ２．００Ｉ．００Ｏ．００１．００图２Ｈ阱）Ｅ样品的ＧＰＣ谱图色谱柱：ｓｔｙｒａｇｅｌＨｒ６、Ｈｒ５、｝ｎ珥、｝ｎ３。衰ｌ样晶浓度考察试验结果序号浓度／ｒｎｇ?ｍＬｌＭｎＭｗ１Ｏ．５１９５６９３２８３６８２１．０１９６３２３２６３３２３２．０１５１８３３０８６４４４５０９６５２２５７８５６５１０．０８５０３２３３１２４从表１数据可以看出，浓度的提高给测定结表２列出了同一样品分别在不同的温度条件表２不同柱温下样品的测定结果从表２可以看出，样品在不同温度下的测定取一皿ＰＥ样品，在相同（下转第３５０页）果带来非常大的误差。因此，试验中采用了较低的浓度Ｏ．５Ｉｎｇ／如Ｌ。２．３柱温对测定结果的影响下所测得的结果。结果基本一致。因此，只要保持整个体系温度恒定，就能得到可靠的数据。为保证所测样品充分溶解，选择试验温度为１５０℃。２．４方法精密度的考察?３５０?齐鲁石油化工第３ｌ卷囊５同一条件下ｔ复潮量结果％４结论（１）采用催化剂样品本身做标准样品，由于标准样品本身与催化剂产品中各元素结构一致，形成环境一致，因而消除了基体效应的影响，其测定结果优于人工合成标样。（２）由于基体效应的存在。测量元素的谱形会受到其它元素干扰，运用经验系数校正法可排出干扰，获得最佳谱形。（３）本方法测定结果与化学法相符，方法准确，精密度高，分析速度快，可以用于催化裂化催化剂化学成分的测定，并能及时满足催化剂生产中的监控。参考文献ｌ梁国立，马光祖，邓赛文．ｘ射线荧光分析原理与应用．中国理学Ⅺ西光谱仪用户协会从表５可以看出，Ａ１２０３、Ｆｅ２０３、Ｎａ２０、Ｒ８２ｑ的相对标准偏差均≯Ｏ．５％。２顾若晶．ＲＩＰＰｌ３４—９０石油化学分析方法（Ｒ１ＰＰ试验法）．北京：石油化工出版社，１９９９．３８０～３８ｌ（上接第３４６页）的色谱条件下，重复测定七次，考察了方法的精密度（见表３）。寰３方法精密度的考察项目ＭｎＭｗ１６５５８３３８５６４１６６１９１６序号６２０１６７８４３３５９９６０８０５８...