国内外柴油氧化脱硫技术进展赵野1,2,朱金玲1,胡胜1(1.大庆石化公司研究院,黑龙江大庆163714;2.中国石油大学(北京)化学科学与工程学院，北京102249)摘要：本文对国内外柴油氧化脱硫技术进展进行了综述。指出国内西南石油学院开发的催化氧化脱硫新技术是一项很有前途的技术，因为该技术将价格较高的过氧化氢氧化剂用价格低廉的空气来代替，是污染少高环保的绿色工艺。而生物脱硫技术在国内刚刚起步，离工业应用相差甚远，因此需要大力开展生物脱硫的研究工作。关键词：柴油；氧化剂；脱硫；进展中图分类号：TE626.24文献标示码：A文章编号：1009-4725(2005)9-0010-06EvolutionofOxidationDesulfurizationTechniquetoDieselOilatHomeandAbroadZHAOYe1,2,ZHUJin-ling1,HUSheng1(1.ResearchInstituteofPetrochinaDaqingpetrochemicalCo.Daqing163714,China;2.FacultyofChemicalScience&EngineeringChinaUniversityofPetroleum-Beijing,Beijing102249,China)Abstract:Thispapersummarizeddieseloxidationdesulphurizationtechnicalprogressathomeandabroad.CatalyticoxidationdesulphurizationtechnologywasaverypromisingtechnologydevelopedbySouthwestChinaPetroleumInstitute,becausethetechnologysubstitutedcheapairforhigherpricehydrogenperoxideoxidant,whichisacleangreenprocess.Butbiodesulphurizationtechnologyonlybeganrecentlyinourcountry,whichcouldn'trealizecommercialapplicationnow,weshouldmakegreateffortstodoresearchworkofbiodesulphurizationtechnology.Keywords:diesel;oxidant;desulfurization;advance环保标准日益严格，要求生产对环境友好的清洁柴油，而我国现行柴油质量指标与国外发达国家指标相比，主要差距是硫含量高。柴油中硫在高温燃烧时生成硫的氧化物，不但腐蚀汽车发动机的零部件，而且也会将颗粒污染物(PM)、NO排放到大气中形成酸X雨，破坏本来就很脆弱的生态环境。同时柴油中所含的硫直接影响到柴油车尾气中颗粒的组成，这种颗粒物主要是碳、可溶性有机物和硫酸盐。柴油硫含量越收稿日期：2005-7-231000美国500欧洲350g/g100μ日本硫含量，德国15501010——————————————5发展论坛多，生成的硫酸盐就越多，同时也会引起人体呼吸系统疾病,严重可致癌。因此车辆必须使用清洁柴油，柴油中的硫含量降低已经成为国内外热点问题之一。目前，我国柴油的质量远远落后于世界发达国家和地区的水平。当然加氢技术是改善柴油质量最有效的手段之一，但加氢技术的设备投资大，操作费用高，导致柴油成本大幅度上升，因此氧化脱硫技术逐渐受到更多研究者的重视，并得到很大发展，尤其是一些没有氢气资源或氢气紧张的中小型炼油企业，都可考虑非加氢技术来解决柴油硫含量高的问题。本文将阐述国内外氧化脱硫的技术进展情况。另一类是沸点较高、相对分子量较大的噻吩类硫化物，如噻吩、苯并噻吩(BT)、带一个β位烷基的二苯并噻吩、带两个非β位烷基的二苯并噻吩等。第一类比较容易加氢脱硫(HDS)脱除，但第二类噻吩类硫化物比较稳定相对较难脱除。而氧化脱硫对于第二类硫化物的脱除并不困难。氧化脱硫的反应机理如下[3]：C-S键之间的极性很弱，相应的有机硫化物和有机碳氢化合物性质相近，因此两种物质在水或极性溶剂中的溶解能力相差无几。但有机含氧化合物在水或极性溶剂中的溶解能力要大于相应的碳氢化合物。因此采用氧化剂将噻吩类有机硫化物氧化成亚砜和砜类物质，增大这些砜类物质的极性，从而使噻吩类有机硫化物和碳氢化合物的烃类分离。1国外发达国家硫含量降低时间进度随着我国加入WTO和2008年的奥运会的日益临近，我国柴油必然向国外先进标准看齐。国家技术监督局于2000年10月27日发布柴油国家标准GB252-2000，并于2002年1月1日起实施。从2003年1月1日起北京、上海、广州的车用柴油质量已达到世界燃油规范Ⅱ类标准，从2006年1月1日起上述城市将执行世界燃油规范Ⅲ类标准柴油，而其它城市向世界燃油规范Ⅱ类标准靠拢。图1是国外发达国家柴油降低硫含量的时间进度曲线[1]，从曲线中不难看到，随着清洁柴油的升级换代，硫含量是逐渐下降的。其...