假性紫罗兰酮合成的研究进展

[2]GeddMosciano,SusieSadural,etal,OrganoleptlcCharacteristicsofflavormaterials[J].Perfumerandflavor-ist,1990,15(1):19—24f3]P.Newbeme,R.L.Smith,eta1.GRASFlavoringSubstances4[J].FoodTeclmology,1970,24(5),27—32[4]张小曼,崔永春.稀土固体超强酸催化合成己酸乙酯的研究[J].化学工程师,2004,(11):12一13[5]任知忠,谷长安等.磷钨酸催化合成己酸乙酯的研究[J].香料香精化妆品,2002,(6):6—8[6]蔡礼儒,蒋晓慧等.硫酸铁在己酸酯制备中催化作用探讨[J].i四)11师范学院学报(自然科学版),2002,23(4):351—353[7]李继忠.对甲苯磺酸催化合成已酸乙酯的研究[J].化学工程师,2004,(3):4—5[8]杨树.硫酸氢钠催化合成己酸戊酯的研究[J].化学试剂,2003,25(1):45—46第一作者简介:刘玉平,男,主要从事香料、香精、化妆品的科研和教学工作。假性紫罗兰酮合成的研究进展张建斌董继罗甄宏爝(广州百花香料股份有限公司技术中。广州510371)ProgressoftheSynthesisofPseudoiononeZha“g激anbinDong激luoZhenHon面ue(RDCenterofGuangzhouBathuaFlavomsfragtattcesCO.IFGuangzhouPR,China510370)摘要:本文对近几十年来假性紫罗兰酮两种主要合成方法的研究进展作简要综述。介绍了我们所做的一些工作,并且对今后的研究做出了展望。Abstract:Theadvancementof脚chiefmethodsinsynthesisofpseudoiononeinlastdecadesw踞reviewed.GiveanintroductionofOUI"researchandfinallytheprospectsinthisfieldisalsobroughtforward.关键词:假性紫罗兰酮;柠檬醛;脱氢芳樟醇;醛酮缩合;克莱森重排Keywords:pseudoionone;citral;dehydrolinalool;aldd;claisenrearrangement一、前言紫罗兰酮是合成香料工业中产量最大且最为重要的品种之一,在香料、医药、食品添加剂及合成化学中用途十分广泛。根据双键位置的不同,分为n一、口一及y一三种异构体,其中以a一、p一两种异构体为主。n一紫罗兰酮主要应用于香精调配及合成下游香料如大柱三烯酮等产品中,而B一紫罗兰酮则在医药工业中大量应用于维生素A和口一胡萝h素及在香料工业中应用于香精调配及突厥酮类的合成中。而假性紫罗兰酮是合成紫罗兰酮产品的重要中间品,长期以来国内外学者对其合成工艺的改进研究一直在持续进行中。假性紫罗兰酮的合成工艺路线主要有两条:第一种合成工艺路线也是最常用的工业路线是以柠檬醛和丙酮在碱催化剂存在下进行A1d01反应生成假性紫罗兰酮。第二种合成路线则是直接以脱氢芳樟醇与乙酰乙酸109酯、双乙烯酮或异丙烯基乙醚反应得乙酰乙酸脱氢芳樟醇酯再经claisen重排,制得假性紫罗兰酮,反应式可见下图(1)。本文综述了两种主要工艺路线的研究进展情况,并结合我们研究工作的情况对两路线进行了具体的分析比较,并对今后的研究工作进行了展望。敬从O敬00波从O淤a一紫罗兰刚B一紫罗兰喇1一紫罗兰酮假性紫罗兰醐图1:假性紫罗兰酮合成反应方程式图’—————’———’——————————。—————}渐㈤+凡瓦器催化重排\/\H柠檬醛0O+八八呲Carroll假性紫罗兰酮O脱氢芳樟醇OI+==<>一o\/二、以柠檬醛与丙酮经Aldol缩合制备假性紫罗兰酮2.1研究情况柠檬醛与丙酮经A』doI缩台反应合成假性紫罗兰酮,由德国化学家在19世纪末首先完成,国内从20世纪50年代开始有研究报道,八、九十年代出现了改进研究热潮。对于假性紫罗兰酮的Aldol缩合反应通常使用强碱性催化体系,其缩合反应式可见上图”1,早期研究使用的催化体系有Ba(oH):饱和水溶液、N屯o:、钠丝”1,KOH水溶液,最常用的NaOH水溶液等。而我国目前工业生产上比较普遍采用的是NaOH水溶液,国内外对稀NaOH水溶液催化合成假性紫罗兰酮的合成条件及机理进行了广泛而深入的研究”“。顾其威等】”以5%NaOH水溶液催化丙酮与山苍子油(含75%柠檬醛)50~60℃反应80rain时,最佳产率为60%。林静海等“1将丙酮与柠檬醛滴入NaOH水溶液中,40~50℃反应90rain时,最高产率为80%左右,刘公和等“对NaOH水溶液均相催化反应条件进行正交分析,催化剂:柠檬醛质量比为0.06,35%反应60曲11时,最高产率为96.47%。...

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