化学世界手性酒石酸衍生物DMTA合成工艺研究胡昱1，孙晓霞2。郭瑛1。张秋兰1，辛少岗1，杨金诚1(1．南昌大学基础化学实验中心·江西南昌330031；2．江西科技师范学院有机功能分子研究所，江西南昌330013)摘要：研究了手性酒石酸衍生物口或L一二对甲氧基苯甲酰酒石酸(DMTA)的合成工艺。在三氟化硼一乙醚络合物催化下，D-(或L_)酒石酸与对甲氧基苯甲酰氯和二氯亚砜作用生成D-(或L-)二对甲氧基苯甲酰酒石酸酐，然后酸酐在丙酮一水体系中水解成D-(或L-)二对甲氧基苯甲．酰酒石酸，两步总收率82．73％，光学纯度大于99％。关键词：二对甲氧基苯甲酰酒石酸；手性拆分剂；合成中图分类号：TQ225．4文献标志码iA文章编号：0367—6358(2010)01—0038—02SynthesisofD-(orL一)Bis(4一methoxybenzoyl)一tartaricAcidHUYul，SUNXiao—xia2，GU0Yin91，ZHANGQiu—lanl，XINShao—gan91，YANGJin—chen91(1．BasicChemistryExperimentalCenter，NanchangUniversity，JiangxiNanchang330031，China；2．JiangxiKeyLaboratoryofFunctionalOrganicMolecules，JiangxiNormalUniversityofScience&Technology，JiangxiNanchang330013，China)Abstract：TheprocessforsynthesisofD-(orL一)一bis(4一methoxybenzoyl)一tartaricacid(DMTA)wasstudied．Inthepresenceofcatalyticamountofboronfluorideethylether，thereactionofD(orL_)一tartaricacidwith4-methoxybenzoylchlorideandthionyldichloridegaveD-(orL一)一bis(4一methoxybenzoyl)一tartaricanhydridethatwasthentreatedwithwatertoaffordD(orL一)一bis(4一methoxybenzoyl)一tartaricacid．DMTAwassynthesizedwithhighyield(82．73％)andhighenantioselectivity(>99％ee)．Keywords：bis(4一methoxybenzoyl)一tartaricacid；chiralresolvingagent；synthesis随着手性药物以及手性精细化学品领域不断发甚至严重制约科研工作顺利进行，开发新品种的光展，人们对手性化合物关注日益增加，获得高光学纯学酒石酸类拆分剂已显得十分迫切。手性二对甲氧度的化合物变得越来越重要。目前手性化合物制备基苯甲酰酒石酸属于酒石酸衍生物，其合成原料易的方法主要有手性拆分、不对称催化、手性源衍生和得，也同时具备酒石酸类衍生物良好的拆分性能，在生物催化[1]。其中手性拆分法因其具有简单实用、组合拆分领域中已经体现了其独特的拆分效果[2。]。容易放大等特点，适合于规模化的手性化合物的工对于手性二对甲氧基苯甲酰酒石酸，国内鲜见有关业生产。合成的文献报道。我们参阅其他酒石酸衍生物合成酒石酸及其衍生物是非常重要的手性拆分剂，文献[5’6]，利用对甲氧基苯甲酰氯取代苯甲酰氯，对目前许多手性化合物成功被酒石酸及其衍生物拆分手性二对甲氧基苯甲酰酒石酸合成工艺进行研究。制备。但在科研及实际生产中，常用的光学纯酒石发现在三氟化硼一乙醚配合物催化下，D-(或L-)酒酸类拆分剂十分有限，仅仅局限于手性二苯甲酰酒石酸与对甲氧基苯甲酰氯反应生成D-(或L-)二对石酸等极少数几个，难以满足科研和生产需要，有时甲氧基苯甲酰酒石酸酐。反应过程中加入适量的二收稿日期：2009—06—09基金项目：国家自然科学基金项目(20862006)；江西省教育厅青年科学基金项目(GJJ09454)作者简介：胡昱(1979～)，男，博士，讲师，主要从事生物有机化学和不对称合成的研究工作。E—mail：huyu@neu．edu．cn万方数据第1期化学世界氯亚砜能促使反应更好地进行，获得更高的收率。(DMSO-d6)，艿／×10一：3．86(S，6H，Ar-0CH3)，酸酐再在水溶液下进行水解，获得D-(或o)二对甲5．80(S，2H，一CH一)，7．12～7．14(d，4H，J一8．7氧基苯甲酰酒石酸，两步总收率为82．73％。具体Hz，Ph—H)，7．95～7．97(d，4H，J=8．7Hz，Ph—合成见下式。H)；13CNMR(DMSO-d6)，a／×lO一6：55．62，71．17，H0▲，COOH．工+籼ococ，+socl2器114．32，120。64，131．58，163．72，164．27，167．31。按上述方法，用n酒石酸与对甲氧基苯甲酰氯甲不凹孤HO·—＼C00H、2=一在同样条件下反应，制得D二对甲氧基苯甲酰酒石酸，与L_二对甲氧基苯甲酰酒石酸反应现象和结果Meoo基本相同。脚。旦...