高效脱钙剂在辽河原油中的应用第28@第3期辽宁石油化工大学vo1.28No.32008年9月JOURNALOFLIAONINGUNIVERSITYOFPETROLEUMCHEMICAITECHNOLOGYSep.2008:1672—6952(2008l03—0012—04高效脱钙剂在辽河原油中的应用王英,韩冬云,李丹东,曹祖宾(辽宁石油化工大学石油化工学院,辽宁抚顺113001)摘要:针对辽河高钙原油研制开发了无磷不含金属的高效脱钙剂,利用原子吸收光谱法对原油脱钙前后的钙含量进行分析,考察了剂钙摩尔比,注水率,反应温度,沉降时间和搅拌时间对脱钙效果的影响.结果表明,剂钙比为0.6,注水率为1O,反应温度为9O℃,沉降时间为10h和搅拌时间为5rain时,辽河原油的脱钙率达到90以上.关键词:原油;剂钙比;脱钙剂:TE6241文献标识码:AHigh-.EfficientDecalcificationAgentAppliedtoCrudeOilofLiaoheWANGYing,HANDong--yun,LIDan—dong,CA0Zu—bin(SchoolofPetrochemicalEngineering,LiaoningUniversityofPetroleumChemicalTechnology.FushunLiaoning113001,P.R.China)Received28May2008;revised10June2008;accepted20June2008Abstract:AhighefficientdecalcificationagentwithoutphosphorusormetalincludedwasdevelopedforLiaohecrudeoilwithhighcalciumcontent.Thecalciumcontentsinthecrudeoilbeforeandafterdecalcificationwereanalyzedbyatomicabsorptionspectrometry.Influencesofdecalcificationagenttocalciumradio,waterinjectionamount,workingtemperature,timeforsedimentationandreactionwerestudied.Theresultsshowthatwhenthedecalcificationagentdosageis0.6,fillingwaterratiois10,reactiontemperatureis90℃,thetimeforsettlementis10handreactingtimeis5min,thedecalcificationrateofLiaohecrudecanreachmorethan90%.Keywords:Crudeoil;DecalcificationagenttOcalciumradio;Decalcmcationagent*Correspondingauthor.Te1.:+86—413—6860397;fax:+86—413—6860766;emmail:caozubin@tom.tom近年来,随着我国原油日趋重质化,劣质化,原油中的钙含量明显增加,对炼油生产过程造成了严重的不良影响L1].原油中的钙有水溶性和油溶性两种存在形式,其中水溶性钙盐可在电脱盐过程中除去,而油溶性钙盐则难以脱除.这些油溶性钙盐在原油加工过程中会分解形成钙的沉淀物而影响正常生产,如大量钙沉淀物积聚在催化裂化分馏塔上会影响浮阀的正常运动.在催化加工过程中,钙盐易在催化剂表面形成沉淀层,造成催化剂永久性失活和床层堵塞,当渣油作为延迟焦化原料时,这些钙盐最后成为石油焦的灰分,会降低石油焦的品质l_2j,还能使换热器结焦,给安全生产带来了严重的隐患,因此,在加工原油之前必须对原油重的钙进行脱除处收稿日期:2008--05—28作者简介:王英(1978一),女,辽宁康平县,在读硕士.*通讯联系人.理.原油中的钙大部分以环烷酸钙,酚钙和脂肪酸钙等有机钙形式存在],还有一小部分以碳酸钙,氯化钙和硫酸钙等无机钙的形式存在,电脱盐过程很难将有机钙从原油中脱除_5].原油脱钙途径比较好的是在原油脱盐预处理过程中添加脱钙剂,使原油中的油溶性的钙转化成水溶性钙,与脱盐脱水同时进行.目前,国内外自2O世纪8O年代以来相继开展了脱钙剂的研究工作.脱钙方法主要有以下几种:1)螯合沉淀脱钙是在原油注水的条件下,将脱钙剂和原油充分混合,使溶于水的脱钙剂和油水界面的钙充分接触并反应,生成沉淀物,螯合物等.2)加氢催化脱钙是通过加氢催化脱钙剂先使钙沉积下来,而保护加氢裂化催化剂.3)树脂脱钙法将树脂作成床层让原油通过或将树脂悬浮在原油中,树脂上含有羧基,磺酸基或磷酸基,这些基团与钙有较强的亲第3期王英等.高效脱钙剂在辽河原油中的应用合力,可将原油中的钙转移进树脂.反应后可将原油和树脂分离,即可得到脱钙原油.4)CO脱钙法是让原油和CO!在高压中在自动生成压力下充分接触,然后使其冷却,排放出过量的二氧化碳处理后原油的钙含量明显降低.以上方法中有些螯合沉淀脱钙剂是含磷物质,排含磷物质的废水;加氢脱钙法设备复杂,投资大,脱钙效率低;树脂脱钙法脱钙后的原油的酸性增加;CO脱钙法对原料有要求,适合于含钙极高的原油.鉴于以上的不足,本实验针对高钙原油的特点研制EN一1型脱钙剂,此脱钙剂...