自交联橡胶/橡胶共混物及其交联状态翟俊学，张萍,赵树髙(音品科技大学高分子科学与工程学院，山东青肪266042)摘耍:概述自交联橡胶/橡胶共混物及其交联状态°自交联橡胶/橡胶共混物无需添加交联剂即可在高温模压条件下发生交联。硫化曲线、溶剂溶胀试验、动态力学性能研究和光谱分析等试验结果都可证明这些共混物中确实发生了交联反应。介绍了根据各种试验分析方法捉出的|'|交联橡胶/橡胶共混物的交联机理°门交联橡胶/橡胶共混物耍获得广泛应用还有许多问题要解决。关键词:自交联;橡胶共混物;交联机理:TQ33O.1+3;TQ333文献标识码:B在传统高聚物分子链上引入反应性官能团，可以使传统高聚物获得许多新的性能o如对聚乙烯进行氯磺化得到氯磺化聚乙烯椽胶(CSM),对NR进行环氧化得到环氧化天然橡胶(ENR)o还有些聚合物本身就含有反应性官能团，如竣基丁月青橡胶(XNBR)中的竣酸基团和CR中的叔碳烯丙基氯等o这些反应性官能团可在高温模压条件卜发生化学反应，从而使共混物的物理性能人大提高。接枝、嵌段或交联反应还可在聚合物界而上形成起过渡作用的新结构而增进共混聚合物间的相容性2】。白交联聚合物共混物是一种新型共混体系。它含有两种或两种以上聚合物，无需添加交联剂即可在加热条件下形成聚合物交联网络=当共混聚合物组分中有橡胶时，就称之为自交联橡胶共混物。自交联橡胶共混物乂可分为自交联橡胶/橡胶共混物和|'|交联橡胶/热蜩性蜩料共混物两类，本文的介绍仅针对H交联橡胶/橡胶共混物。1白交联橡胶/橡胶共混物的制备典型的自交联橡胶/橡胶共混物有CSM/ENR,ENR/XNBR,CR/ENR,ENR/磺化乙丙橡胶锌盐离子型聚合物(Zn-SEPDM),CSM/XN-BR,CR7XNBR及CR/XNBR/ENR和CSM/XN-作者简介:翟俊学(197)，男，山东章丘人，青岛科技大学助理工程师，在读硕士研究生,主要从事通用高分子材料的高性能化研究。文章编1000-890X(2004)08-0501-06BR/ENR等。白交联橡胶/橡胶共混物通常采用实验室用双辘炼胶机制备。制备时需要严格控制温度、辘距和混炼时间，并严格按照混炼规程进行操作0通常的步骤是:先将两种橡胶单独幫炼，然示在较低的混炼温度I、•将两种橡胶共混。制备三组分共混物,如JCR/XNBR/ENR和CSM/XNBR/ENR时,首先将CR或CSM与XNBR混炼，然厉再加入ENRo制备填充共混物时，填料要分多批加入共混物中并混炼均匀。也可以采用实验室用间歇式捏合机完成填料添加。制备过程中,橡胶并未交联，真正的交联反应发生在材料模压成型阶段。2H交联橡胶共混物的交联状态2.1硫化曲线分析由180°C]¥J硫化曲线⑶可见，ENR・50(环氧基在主链中的摩尔分数为0.50)/XNBR共混物的转矩随时间延长显著增人，表明有交联反应发生。当ENR/XNBR共混物的共混比为75/25时•，交联程度比较低；当XNBR的用量增大到50份时,交联程度相当高;继续增大XNBR的用量，交联程度不再增人，而且当ENR/XNBR共混比为25/75时淇最人转矩反而比共混比为50/50时还要低。这表明，在ENR/XNBR共混物中，竣酸基团的含量不是导致交联的唯一因素，否则，随着XNBR用量的增人,交联程度将一直增大。在ENR/XNBR共混比为25/75的共混物中，可能是环氧基的有效浓度较低限制了交联程度的提高。其原因是,NR的环氧化是一个随机过程，当XNBR中的竣基与一出相连的环氧基中的一个发生反应后，其它的环氧基就会咲喃化,从而减少了可发生反应的有效环氧基数量,因此交联程度降低。CR/ENR-50共混物180°C硫化曲线⑷中转矩增大的原因比较复杂。单纯的CR是可以发生自交联反应的，但是在ENR存在时是否还能发生自交联尚不清楚。即使CR在ENR存在的情况卜仍可发生自交联,CR与ENR之间的反应也仍是交联的主要贡献者，这一点可通过比较CR/ENR和CR/NR的硫化曲线來证明，它们两者的转矩差值与CR/ENR的交联程度相对应⑷oCSM/ENR共混物的硫化|11|线2~厲显示,CSM/ENR共混物的交联程度不仅依赖于交联温度和时间，还依赖于ENR的环氧化程度和CSM中的氯含最。CSM/ENR-50共混物的交联速率和交联程度比CSM/ENR-25共混物高。如果采用更高环氧基含最的ENR和/或更高氯含量的CSM，交联速度和交联密度还会提高oCSM/XNBR和CR/XNBR共混物的硫化曲线9】显示，转矩随时间延长明显增人，这意味看CSM与XNBR2...