全国高中化学竞赛试题集萃（二）27题18分）题三、本题包括2小题，共24分。（第266分，第在碱性条件下发生的歧化反应如下：26.SO22-2-2--O+SOS+SO+HSO+OH→22432。如果、②该反应包含两个独立的歧化反应，它们的离子方程式分别为①的总歧化反应的配平的这两个独立的歧化反应是等物质的量发生的，S则按上述O2离子方程式为。③----离子还27.在酸性溶液中IO离子不被离子被在碱性溶液中IIOI离子还原生成碘，33--离子还原。IO都被I原，而无论在酸性或碱性溶液中4----离子反应的IO，离子与IIO离子反应的方程式为I①离子与在酸性溶液中，43--离子反应的方程式为③离子与I方程式为②。；在碱性溶液中IO4--3放入锥形瓶中，25.00cmIO离子的混合溶液，用移液管取出和IO现有1升含有43-3的硫代硫酸钠标准溶液滴定，·dm0.1014mol酸化后加入过量的固体碘化钾，用33，用碳酸氢钠溶液硫代硫酸钠标准溶液；另取上述混合液消耗24.65cm25.00cm-3的亚砷酸钠标准溶液·dm缓冲到pH=8，加入过量的固体碘化钾，用0.05020mol3亚砷酸钠标准溶液（酸根离子均为正酸根离子）4.98cm。第一次滴定的滴定，消耗离子方程式为④，产物中的含氧阴离子的Lewis结构式为⑤，第二次滴定的离子方程式为⑥，产物中的含氧阴离子的几何构型为⑦。在1升原溶液--离子的mol数为⑨⑧，IO。IO中，离子的mol数为43四、本题包括2小题，共19分。（第28题15分，第29题4分）28.硼烷化学是二十世纪的产物，由于它有可能作为高能燃料而促使其化学迅速发展，五十年代后，硼烷的立体化学、结构和键合理论有很大发展，已成为现代无机化学的重要内容之一。最简单的硼烷是BH（乙硼烷），它属于①电子化合物（填缺、富、正常），62它燃烧能放出大量的热，其燃烧反应方程式为②，它之所以没有实际应用作火箭燃料，是因为⑴③，⑵④。在180℃时乙硼烷与NaBH反应，得到一种钠盐和一种气体。其钠盐中含有由B和4H两种元素组成，式量为141.82，电荷为-2的离子，在这种离子中，B和H的质量分数分别为：B：91.47%，H：8.53%。BH与NaBH反应的化学方程式为⑤，462该反应转移的电子数为⑥，在产物中硼元素的平均氧化数为⑦，该反应的氧化剂是⑧，还原剂是⑨。乙硼烷还能与氨气反应，生成共价型离子化合物，且阴、阳离子都有四面体结构，其阳离子的化学式为⑩，阴离子的化学式为，化学反应方程式为。29.有一立方晶系AB型离子化合物，A的离子半径为61pm，B的离子半径为220pm，则B离子的堆积方式为①，A离子占有B离子围成的②空隙中，该类空隙占有率为③%，该晶体属于④型。五、本题包括3小题，共22分。（第30题4分，第31题6分，第32题12分）30.某分子式为CH的化合物中，存在着分子内张力，从核磁共振谱中可知，分子105它可以发生加成反内有三类不同化学环境的碳原子和四类不同化学环境的氢原子，，它的命名为（用系统法命（注意立体构型）①应，此化合物的结构式为。名）②通过丝氨酸]-氨基丙酸是蛋白质中的一个成分，它可由另一个α-氨丙酸[L-(-)-31.α一系列的反应制得。将下列反应所得的中间产物填写在答题卡中相应的位置处。OONa-Hg+OH⑴HClPCl35CHCHHOCHOHOHCHCC②①③32－HOOHCH⑵OH23NHNH22L-(-)-丝氨酸32.分子式为CH的某烃(A)与氯化亚铜的氨溶液不起反应，在HgSO存在条件下41010(A)与稀硫酸(HSO+HO)反应，生成化合物(B)和(C)，它们的分子式均为CHO。1241022化合物(B)能和羟氨(NHOH)发生反应，并能起卤仿(NaOH+X)反应，化合物(C)也22能与羟氨反应，但不起卤仿反应。化合物(A)与高锰酸钾酸性溶液共热，得到间苯二甲酸。则：(A)的结构式为①，(B)的结构式为②，(C)的结构式为③。化合物(B)＋羟氨反应的产物为④，化合物(B)与卤仿应的产物为⑤，化合物(C)＋羟氨反应的产物为⑥。六、本题包括2小题，共13分。（第33题3分，第34题10分）33.锂与H反应生成氢化锂时，在生成物中常含有未反应的锂。常用气体容量法测定氢化23561cm收集到样品与水反应，97.46kPa时，0.205g锂中未反应的金属锂的含量。在22℃和未经干燥的氢气，试计算该样品中未反应的金属锂的质量百分比。（已知22℃时水的饱和蒸气压为2.67kPa）34.+条件下加入HCO在H加水溶解A绿色钾盐晶体无色气体D42...