含氟丙烯酸酯类单体改性环氧树脂的合成

有机氟改性环氧丙烯酸阴极电泳涂料的研究李田霞1陈峰2(1.武汉东湖学院生命科学与化学学院湖北武汉430212;2.武汉职业技术学院机电工程学院湖北武汉430074)摘要:选择合适的丙烯酸类单体、有机氟单体与环氧树脂接枝共聚合成了用于阴极电泳涂料的阳离子型含氟环氧丙烯酸树脂。探讨了氟的用量、接枝反应温度、胺化温度、胺化时间等对树脂反应的影响,并对所得阴极电泳涂料的性能进行了测试。结果表明,在合适的电泳工艺参数下,所得漆膜比不含氟的环氧丙烯酸漆膜相比,耐盐水性、耐老化、耐冲击强度都有明显的提高。关键词:有机氟;阴极电泳涂料;环氧树脂;接枝共聚中图分类号:TQ633.7文献标识码:AStudyofOrganicFluorineModifiedEpoxyAcrylicCathodicEletrodepositionCoatingsLiTianxia1ChenFeng2(1.LifeScienceandChemistry,WuhaiDongHuCollege,Wuhan430212,China)2.SchoolofMechanicalEngineering,WuhanInstituteofTechnology,Wuhan430074,China)Abstract:Thecationicfluorinatedepoxyacrylicresinweresynthesizedbygraftingappropriateacrylicmonomersandorganicfluorineontoepoxyresin.Theimpactsoffluorineamount,graftingtemperature,aminationtimeandtemperaturewereresearchedandthepropertiesoftheobtainedpaintfilmsweretested.Theresultsshowthat,intheappropriateelectrophoresisparameters,thesaltwater、agingresistance、impactstrengthoffilmareimprovedcomparedwithnon-fluorinatedethyleneacrlicpaint.Keywords:OrganicFluorine;cathodalelectrophoreticcoating;epoxyresin;graftcopolymerization;0引言环氧-丙烯酸共聚物既有环氧树脂的高模量、高强度、耐化学品性及优良的防腐蚀性;又有丙烯酸树脂的光泽、丰满度、耐候性好等特点;而有机氟树脂具有耐候性、耐沾污性耐腐蚀性及自洁性能[1]。三种树脂接枝共聚,开发一种不仅同时具有这三种树脂的优点,并对于环氧树脂的脆性大、耐冲击性差等[2]缺点也有所改善。由于氟原子的特殊性质,含氟聚合物形成F原子在外围包裹C—C主链的螺旋体结构,作者简介:李田霞(1981-),女,山西永济人,工学硕士,讲师,主要从事金属表面技术的研究;电话:13627256359;Email:litx007@gmail.com。保护C—C主链不受恶劣环境条件所破坏[3],并保持高度的稳定性,因此氟碳涂料具有一些其他涂料难以比拟的独特性能[4-5],例如:极好的耐候性、优良的抗化学腐蚀性、低磨擦性、憎水性、憎油性、不燃性等,使得它在许多应用领域中独领风骚,愈来愈受到国内外涂料界人士的关注。本文在先前实验的基础上,以环氧树脂为主体,以有机氟单体、丙烯酸类单体对其改性,合成了同时具有环氧树脂、丙烯酸树脂、氟树脂等的性质的改性树脂,再与二乙醇胺进行胺化,最后用醋酸酸化成盐,制得水稀释型的阳离子树脂。主要讨论了接枝反应温度胺化温度、胺化时间、有机氟用量等因素对合成树脂的影响,从而选择了最佳的反应条件最后将所得树脂配成阴极电泳漆,并对所得漆膜进行了测试。1实验部分1.1主要试剂环氧树脂(E-44岳阳石油化工总厂);苯乙烯(St)(化学纯上海凌峰化学试剂有限公司);过氧化苯甲酰(BPO)(化学纯湖北大学化工厂);甲基丙烯酸六氟丁酯,甲基丙烯酰胺,甲基丙烯酸甲酯(MMA),丙烯酸丁醋(BA)(分析纯,天津新通精密化工有限公司);二甲苯;乙二醇丁醚;二乙醇胺;乙酸1.2主要仪器YH-EDET-10/400整流柜;WGG-60微机光泽度仪;QDX漆膜多用监测仪;QFI-Ⅱ型漆膜附着力试验仪;QCJ型漆膜耐冲击测试仪;¢=0.5mm乌式粘度计;DDS-12型电导温度测定仪;JJ-4型六联电动搅拌器;PESpectrum-2000傅立叶红外光谱仪;HI9025便携式酸度计;1.3合成工艺在三口瓶中加入一定量的环氧树脂和二甲苯,加热并搅拌升温到120℃左右,在两个小时内滴加丙烯酸酯类单体、有机氟单体、引发剂BPO及部分助溶剂乙二醇丁醚,保温2h,然后降温至100℃左右滴加二乙醇胺反应两个小时,降温至50℃左右用乙酸中和至pH=6左右。表1树脂的基本配方Table1Thebasicformulaofcationicresin原料用量(g)环氧树脂100甲基丙烯酸六氟丁酯4甲基丙烯酸甲酯7丙烯酸丁酯6苯乙烯31.4阴极...

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