仿生提取-HPLC-ICP-MS测定含雄黄中成药中可溶性砷含量*陈秋生1,2,程奕1,2**,孟兆芳1,2,刘烨潼1,张强1,张玺1,范朝晖1(1.天津市农业科学院中心实验室,天津300381;2.天津海世达检测技术有限公司,天津300381摘要目的:建立仿生提取-高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术(HPLC-ICP-MS测定含雄黄中药制剂中可溶性砷形态含量的分析测定方法。方法:通过模拟人体胃肠道环境,采用人工胃液提取含雄黄中药制剂中的可溶性砷,结合HPLC-ICP-MS进行分离测定。结果:应用阴离子色谱柱10min内成功分离4种形态砷亚砷酸盐As(、砷酸盐As(!一甲基砷(MMA和二甲基砷(DMA。方法的重复性良好,RSD为14%~15%;4种砷形态:亚砷酸盐As(、砷酸盐As(!一甲基砷(MMA和二甲基砷(DMA的检出限分别为:010,010,010,020gL-1∀。结论:方法简便、灵敏、准确、重现性好,可用于含雄黄中药制剂中可溶性砷形态的分析测定。关键词:砷形态;仿生提取;HPLC-ICP-MS;中成药;雄黄中图分类号:R917文献标识码:A文章编号:0254-1793(201010-1829-07Bionicextraction-HPLC-ICP-MSdeterminationofsolublearsenicinChinesetraditionalpatentmedicinecontainingrealgar*CHENQiu-sheng1,2,CHENGYi1,*2*,MENGZhao-fang1,2,LIUYe-tong1,ZHANGQiang1,ZHANGXi1,FANZhao-hui1(1.CentralLaboratoryofTianjinAcademyofAgriculturalSciences,Tianjin300381,China;2.TianjinHigh-standardQualityTestingLab,Tianjin300381,ChinaAbstractObjective:ToestablishamethodfordeterminationofsolublearsenicinChinesetraditionalpatentmedicinecontainingrealgarbybionicextraction-HPLC-ICP-MS.Method:Throughsimulatingstomachconditions,thearsenicspecieswereextractedbyartificialgastricjuiceandseparatedbyhigh-pressureliquidchromatography(HPLCwithICP-MSdetection.Results:Separationoffourarsenicspecies-As(,As(!,MMA,DMA-wasachievedwithaanion-exchangecolumn.Theentireseparationwasaccomplishedin10min.Theprecisionwascalculatedtobe14%-15%(RSDforarsenicspecies.TheHPLC-ICP-MSdetectionlimitsforthefourarsenicspecieswerein010-020gL-1.Conclusion:Thedevelopedmethodisrapid,sensitive∀andaccurate.ItcanbeusedfordeterminationofarsenicspeciesinChinesetraditionalpatentmedicine.Keywords:arsenicspecies;bionicextraction;HPLC-ICP-MS;Chinesetraditionalpatentmedicine;realgar雄黄作为具有悠久历史的矿物药,存在于不少中药处方中,其中2005年版中国药典就收录了26种含雄黄的成方制剂。雄黄的主要成分为二硫化二砷(As2S2,因此,含雄黄中药制剂的总砷含量都达到了百分数级,大大超出了世界各国的限量标准,致使部分中药进入国际市场时受阻。现代研究表明,仅依据体系中总砷含量来评价其毒性是片面的,是不科学的,砷的药效和毒性依赖于它的化学形态,不同价态和形态的砷毒性差别很大:亚砷酸盐As(>砷酸盐As(!>一甲基砷(MMA>二甲基砷(DMA>砷甜菜碱(AsB>砷胆碱(AsC[1]。因此,为了更好地评价其毒性及制定安全限量标准,应对其在中药中的具体存在形态进行分析测定。目前,用于砷形态分析的主要方法是高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICP-MS联用技术。它将HPLC高效分离的特点和ICP-MS***国家支撑计划子课题(2006BAI06A01-04,中药中重金属及农药残留检测技术研究;天津市科技发展计划项目(05SYSYGX25000,中药质量现状评价与标准研究;天津市农科院院长基金项目(08014,含矿物药中药制剂中砷、汞元素形态分析检测技术的研究通讯作者Te:l(02223678678;Fax:(02227950378;E-mai:lcychengy@iyahoo.com具有的检出限低、动态线性范围宽及能跟踪多元素同位素信号变化等优点结合起来,具有选择性好,灵敏度高的特点。目前HPLC-ICP-MS联用技术已被广泛用于食品[2,3]、海产品[4,5]、尿液[6]、生物样品[7]中砷形态的测定,但将该技术应用于中药中砷的形态分析上的研究鲜有报道。对砷形态分析,样品前处理方法是最为关键的技术环节,理想的前处理方法是既要保证测定结果准确又能保持砷在样品中的原始形态,不发生形态的相互转化,其中最重要的是提取溶剂的选择。目前...