重辂酸钾比色法测定COD探究摘要：对重鎔酸钾比色法测定水中COD（COD）的方法进行了验证性研究。结果显示，该方法检出限为6mg/L,COD浓度低于24mg/L时，测定误差比较大。运用过程表明，该方法具有简单、稳定、快速、成本低廉、监测仪器便于携带等优点。关键词：COD；重鎔酸钾比色法；HACHDR/2010分光光度计；HACH45600-18C0D反应器中图分类号：X832文献标识码：A文章编号：1009-8631(2010)08-0131-02COD作为考察水质污染程度的重要指标，在水质监测中起着重要作用。重鎔酸钾法［1］是测定COD的国家标准方法,广泛运用于各水质监测部门，但该方法存在着实验装置复杂、操作过程和守候时间长以及回流冷却用水须恒流稳定等缺限，而微回流重鎔酸钾比色法（简称重豁•酸钾比色法）则避免了这些不足。该方法通过美国环保局EPA认证，使用仪器符合国际仪器标准，45600218C0D反应器持有符合UL和CSA安全标准的ETL认证标志。一、试验部份（一）主要仪器和试剂HACHDR/2010分光光度计、HACH45600-18C0D反应器、HACH专用COD反应管0.05mol/L1.00mol/L重辂酸钾溶液、硫酸-硫酸银溶液、硫酸汞COD为0〜150mg/L低量程试剂（LR）组成。0.05mol/L重鎔酸钾溶液0.75mL+硫酸-硫酸银溶液2.25mL+硫酸汞0.03g,于一只HACH专用COD反应管内COD为0〜1500mg/L高量程试剂（HR）组成。1.00mol/L重鎔酸钾溶液0.75mL+硫酸-硫酸银溶液2.25mL+硫酸汞0.03g，于一只HACH专用COD反应管内。（二）方法原理在强酸性溶液中，一定量的重辂酸钾氧化水中的还原性物质，重鎔酸钾中的橙色六价辂被还原为绿色三价鎔，反应式为[2]：Cr2072++4H+二2Cr3++7H20,反应后的水样通过分光光度计比色，得出COD值。（三）标准溶液配制[3]用邻苯二甲酸氢钾配制标准溶液，溶解0.4251g邻苯二甲酸氢钾于蒸馆水中，转入500mL容量瓶，用蒸馆水稀释至标线，标准溶液的COD为1000mg/Lo（四）操作过程1.移取2.00mL待测水样到已经加入LR和HR试剂的COD反应管中，盖紧摇匀。2.将COD反应管插入HACH45600-18C0D反应器中，反应2h，消解温度维持在150±2°Co反应器可连续运转，也可在2h消解完毕后自动关闭电源。3.消解完毕后，将反应管放入DR/2010分光光度计（反应管可直接比色），在相应的分析程序中比色，即可直读COD测定结果。二、结果与讨论（一）检出限实验以未消解反应的蒸馆水为参比调零，测定已消解反应蒸馆水的COD,见表1。检出限的确定方法很多，根据美国EPASW-846中规定方法检出限［4］：MDL=3.14383-空白平行测定（批内）标准偏差。以上数据计算得出8为1.78mg/L即:MDL=3.143X1.78=6mg/Lo（二）测定范围实验用邻苯二甲酸氢钾配制浓度为25mg/L.50mg/L、100mg/L.500mg/L和lOOOmg/L标液进行测试，结果如表2。1.测定下限确定根据美国EPASW-846规定4MDL为定量下（RQL）,即RQL=4X6=24mg/Lo2.最佳测定范围确定以上数据显示，50〜1000mg/L标准溶液的相对标准偏差均低于5%,因此本方法最佳测定范围确定为50〜1000mg/Lo（三）未知样测定由本站质控室发放未知标样一支。测定结果如未知样平均值为123mg/L,相对标准偏差为1.83%o采用重鎔酸钾法和重辂酸钾比色法测定用成对观测均值比较t检验法进行检验，见表3。建立假设HO,110:卩=0(双侧检验)，计算统计量：d=l/nS(x-y)=13.25(d=x-y)Sd={[Sd2-(Yd)2/n]/(n-1)}1/2=28.84Sd二Sd/nl/2二28.84/121/2=8.34t=l.59取显著水平a二0.05,由t表查得t为0.05(11)二1.796,1.59