国内塑料抗氧剂、光稳定剂现状及发展探讨李杰孙书适1.国内塑料抗氧剂、光稳定剂现状1.1抗氧剂国内生产、消费的塑料抗氧剂分为四类：受阻酚类、亚磷酸酯类、硫代类及复合类。我国二十世纪五十年代开发了单酚受阻酚抗氧剂BHT，六十年代开发了硫代酯类抗氧剂DLTDP、DSTDP，七十年代开发了多酚受阻酚抗氧剂1010、1076,八十年代开发了亚磷酸酯类抗氧剂168和复合抗氧剂215、225等。1982年全国塑料抗氧剂生产消费总量不足1000吨。2004年国内塑料抗氧剂生产消费总量已超过30000吨，接近美国、西欧二十世纪九十年代末期消费数量。国产塑料抗氧剂的产品品种、产品质量，基本能够满足国内石化和塑料行业的需求主要抗氧剂品种每年都有出口。1.1.1受阻酚抗氧剂受阻酚抗氧剂是塑料材料的主抗氧剂，按分子结构分为单酚、双酚、多酚、氮杂环多酚等品种。单酚和双酚抗氧剂，如BHT，2246、双酚A等产品，因分子量较低，挥发性和迁移性较大，易使塑料制品着色，近年来在塑料中的消费量大幅度降低。多酚抗氧剂1010和1076是当今国外、国内塑料抗氧剂的主导产品，1010则以分子量高、与塑料材料相容性好、抗氧化效果优异、消费量最大而成为塑料抗氧剂中最优秀的产品。国内1010和1076生产消费量占国内抗氧剂生产消费总量的60％左右。国内1010、1076的生产厂20家左右，大部分生产厂的年产能力在300～500吨之间。年产销量二千吨以上、形成规模化生产的厂家仅有金海雅宝、汽巴高桥、宜兴汉光、临沂三丰四家化工公司。国内氮杂环多酚抗氧剂主要品种为3114，3114熔点为220℃，是国内生产熔点最高的抗氧剂产品。因3114分子中含有三嗪结构，使得3114产品还具有一定的光稳定作用。国内生产厂为金海雅宝公司和镇江前进化工厂，产品以出口为主。1.1.2亚磷酸酯抗氧剂国内亚磷酸酯抗氧剂生产消费量约占国内抗氧剂生产消费总量的30％。抗氧剂168，三（2，4―二叔丁基苯基）亚磷酸酯，是国内生产消费量仅次于1010的抗氧剂品种，国内生产1010和1076的厂家大多数也生产抗氧剂168，2004年估计国内产量超过10000吨。抗氧剂626，双（2，4―二叔丁基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯；抗氧剂618，双（十八烷基）季戊四醇二亚磷酸酯。626和618主要与其它主、辅抗氧剂复配出售。626在国内已形成一定规模的产销量，2004年约生产200吨。抗氧剂TNP，三（壬基苯基）亚磷酸酯。TNP是塑料抗氧剂品种中屈指可数的液体抗氧剂之一，是国内生产、消费量最大的液体抗氧剂产品。由于国产TNP产品质量逐渐提高，产能不断增大，国产TNP已在国内TNP消费市场中占据主导地位。2004年，山东莱芜、广东茂名等企业生产量已达1000余吨，约为进口TNP数量的三倍。1.1.3含硫抗氧剂国内生产的含硫抗氧剂按分子结构可分为硫代酯抗氧剂、硫代双酚抗氧剂和硫醚型酚类抗氧剂三个品种。国产硫代酯抗氧剂主要有二个产品：硫代二丙酸二（十二醇）酯?DLTP或DLTDP硫代二丙酸二（十八醇）酯?DSTP或DSTDP硫代酯抗氧剂生产厂为天津市力生化工厂和北京加成助剂研究所。力生化工厂采用先合成中间体硫代二丙酸，再由硫代二丙酸与高碳醇进行酯化的生产工艺。加成助剂研究所采用先合成中间体硫代二丙酸二甲酯，再由硫代二丙酸二甲酯与高碳醇进行酯交换的生产工艺。2004年DLTP、DSTP生产量约1200吨。硫代双酚抗氧剂分子中含受阻酚结构，在塑料材料中表现出抗氧性能高、耐热性能好的特点，通常将硫代双酚抗氧剂划分到受阻酚主抗氧剂类型之中。国产硫代双酚抗氧剂主要产品为抗氧剂300，4，4?―硫代双（6―叔丁基―3―甲基苯酚），主要用于交联聚乙烯电线电缆等塑料材料。近两年，除电线电缆外，交联聚乙烯用于耐热管材、热收缩管材的用量增加，国内300的消费量也明显增加,2004年生产量约150吨。国内硫醚型酚类抗氧剂产品为1035，2，2‘―硫代双[3―（3，5―二叔丁基―4―羟基苯基）丙酸乙酯]。生产1035的一种原料是1010、1076的共同中间体3，5―甲酯，而另一种原料则是化学武器关键物质――硫二甘醇，因此1035在国外有一定的应用市场。1.1.4复合抗氧剂国产复合抗氧剂主要品种的配方源于国外，如1010与168按不同重量比例复合的抗氧剂215，225，561，1076与168复合的抗氧剂900等，其中215、2...