使用外购PTA生产PET时酯化工艺的调整7——第13卷第4期2000年12月聚酯工业PolyesterlndustryVoll3.No.4,Dec.2DoO文章编号：1伽8八8261（200。）［）037.04使用外购PTA生产PET时酯化工艺的调整邹余贵京燕化石油ft工股份酯事业部一北京1）?,（北京燕化石油化工股份有限公司聚酯事业部，北京102500）ct/\摘要:通过对聚对苯二甲酸己二醇酯（PEJ生产的分折，论述了当使用外购精对苯二甲酸（FrA）时，醇化工艺的调整厦效果.针对PTA粒度不同，采用不同工艺控制重点及降压操作解决二甘醇（DBG）古量填高等问题.芒三｝T中田分类号:l&23.41;.4;6文献标识码:B.0前言北京燕化石油化工股份有限公司聚酯事业部PET装置是70年代末从原西德ZJmmcr（吉玛）公司引进的•采用直接酯化,连续缩聚工艺，应用熔融缩聚原理，在液相，高温下,通过逐步提高真空度，把物料牯度逐渐提高到最终产品所规定的指标…•装置设计生产能力为4万.为迎台市场供求变化的需要，把为此装置配套的3.6万aPA装置进行技术改造，改产精问苯二甲酸(PIA).因此缩聚装置不得不全部使用外购PA.在使用不同厂家的PA时，发现内在质量有较大差异，部分兀'A质量较差，给酯化系统的生产带来了很多麻烦;装置在进行负荷调整时,酯化系统的适应性差，生产弹性小，副反应强烈,DEG含量超标,致使酯化系统不稳定.为了稳定生产,必须调整酯化工艺.1酯化工艺概况1.1酯化系统流程酯化系统工艺流程见图1.击R-306圈1酯化系统工艺流程开g.ld啪I嚼旭岱of口引fiOH船R・IOO:第一酯化反应器;R.103第二酯化反应嚣；R・2〜,{第一，二生产线的第三酯化反应器jR_3s：第三生产线的第三醇化反应器1.2酯化工艺参数经过多年的实践经验积累，己经掌握了适合于本装置使用自产PTA时的工艺控制参数列于表1.表1PET装置酯化反应器工艺控翻参数一览表Tab.lF〜'ocess8n]JolDaramNsro『PETunitesk;O}onll-ator2问题与讨论2.1存在的问题经过一段时问的运行，系统出现波动，影响了整个PET装置的生产，造成最终产品质量下降.问题在于使用外购PTA时工艺条件未能及吋进行台理调整,酯化系统的牛产才出现波动，一旦更换PTA便有较长一段摸索，调整，适应的过程.2.2讨论由于PET装置的第一酯化反应器酯化率控制在”清晰点”（即PTA全部溶于液相，体系由非均相混淆转为均相透明）之前，酯化反应处于多相反应阶段，而酯化反应又是直缩过程中的起始反应J,因此PTA的质量对酯化反应影响相当大.收稿E1期:200C〜1・24作者简介郁泉贵，工程师,19开年毕业于天津大学化工系高分子专业•发表过论文教篇.聚酯工业第13卷221n〜的粒度PTA的粒度通常以粒径来表示,一般以100〜130m为宜_3J.它主要影响PTA/E〜的浆料性质和酯化反应速度.在生产实际中发现，粒径小，浆料动力粘度大，输送阻力大，能E高，酯化反应速度快，反应温度略低，在生产过程中易产生挥发性异物，使预缩聚和后缩聚系统的真空管道中出现白色粉末，预缩聚物过滤器清理周期短;粒径过大，则将出现与上述相反的结果•因此，在使用不同厂家的PTA时，由于粒径存在差异，为保持生产的稳定，需适当调整反应条件，并采取相应的工艺措施・PTA平均粒径对浆料稳定性（浆料结块程度）影响较大，详见图2.7065霸囊60舒95115PTA平均腫轻亿m圈2FrA平均粒径与浆料稳定性的关系_4］NQ2Rdotlbctw㈣嘲eclesized2.22PTA的纯度PTA的纯度不台格，特别是4.竣基苯甲醛(4.cBA)含量增加，对酯化反应和缩聚反应都是有害的•从4-CBA的分子式来看，它是单官能团物质，而单官能团物质在缩聚反应中是链端终止剂或链端封闭剂•所以只要4-CBA的竣基在酯化或缩聚阶段参与了反应，而它的另一端醛基是不能再参加反应了，故4-CBA对酯化反应是非常不利的，它将造成产品PET特性粘度的不合格.由于4-CBA的端基封闭导致PEr的特性牯度下降•文献［3］介绍，PTA中4-CBA含量提高100g,则产品PET的特性粘度下降0.007.2.2.3PTA的水含量由酯化化学反应方程式可知，酯化反应是可逆的.因此PTA中的水含量高，将影响酯化反应的平衡，阻碍了反应向生成需要产物方向进行.同时促使副反应产物DEG生成量的增加，进而影响了产品PET的内在质量.3酯化工艺的调整3.1不同产地PTA的主要质量指标PTA粒度的细微变化，...