*检出限的涵义和计算方法王艳洁，那广水，王震，徐恒振，姚子伟（国家海洋局近岸海域生态环境重点实验室，国家海洋环境监测中心，大连116023）摘要介绍仪器检出限、方法检出限及样品检出限的基本定义及涵义，以气相色谱法测定海水中的十氯酮为例，进行不同方法的检出限计算，讨论了不同方法计算检出限引起的差异及计算方法中所选取参数的合理性，对如何科学使用检出限进行实验室质量控制提出了建议。关键词检出限；涵义；计算方法；区别：O651文献标识码：A：1008–6145(2012)05–0085–04ConnotationandCalculationMethodsofDetectionLimitWangYan激e,NaGuangshui,WangZhen,XuHengzhen,YaoZiwei(KeyLaboratoryforEcologicalEnvironmentinCoastalAreas,NationalMarineEnvironmentalMonitoringCenter,Dalian116023,China）AbstractThedefinitionandconnotationoftheinstrumentdetectionlimit，methoddetectionlimitandsampledetectionlimitwereintroduced.Baseonthedeterminationofkeponeinseawaterbygaschromatography,severalcalculationsmethodswereintroducedaboutdetectionlimitandtheapplication.Thedifferenceofthecalculatingresultsandtherationalityofselectedparameterwerediscussed.Asuggestionwasgivenabouthowtousethedetectionlimittocarryoutthequalitycontrolinanalysislaboratoryscientifically.Keywordsdetectionlimit;connotation;calculationmethod;difference检出限（detectionlimit，limitofdetection）是评价分析方法及测试仪器性能的重要指标，是指某一特定分析方法，在给定的显著性水平内，可以定性地从样品中检出待测物质的最小浓度或最小量。检出限可分为仪器检出限和方法检出限，考虑样品基质对方法的影响，又引申出样品检出限。“方法检出限”、“仪器检出限”、“样品检出限”、“检测限”、“测定限”、“测定下限”、“最小检测浓度”等多种跟检出限有关的名词出现在文献［1-5］中，国内出版物对上述名词定义及使用比较混乱，造成分析工作者及文献阅读者的理解和使用困难。为了能正确理解和使用化学术语，笔者从检出限的定义及应用方面进行详细解释和说明。国际纯粹与应用化学联合会（IUPAC）1997年出台的《分析术语纲要》（IUPACCompendiumofAnalyticalNomenclature）中规定：“检出限以浓度（或质量）表示，是指由特定的分析步骤能够合理地检测出的最小分析信号XL求得的最低浓度cL（或质量qL）”。“检出”是指定性检出，即判定样品中存在浓度高于空白的待测物质。检出限仅仅是一种定性判断依据，而不是可以定量检出待测物质的浓度。仪器检出限（instrumentdetectionlimit）指分析仪器能够检测的被分析物的最低量或最低浓度，是在仪器正常工作条件下，仪器自身噪音引起测量读数的飘移和波动。其物理含义是指在一定的置信范围内能与仪器噪音相区别的最小检测信号对应的浓度值。仪器检出限表明仪器自身检出能力，是与信噪比有关的指标［6］，是相对于某一待测组分的灵敏度；仪器检出限一般不用于最终的数据报告，而主要用于数据的统计分析及不同仪器的性能比较［7］。方法检出限（methoddetectionlimit）是某分析方法可检测的待测元素的最小浓度或含量，该过程包括样品的全部处理和测定，即样品制备和测定。方法检出限反映了分析方法的检出灵敏度，也是衡量不同的实验室、分析方法和分析人员效能的一个相对标准，是分析化学中质量控制的一个重要概念和参数。方法检出限一般需要在最终的数据报告中提供，用于表示该数据的不确定性和局限性［7］。样品检出限，相对于空白可检测样品的最小含量。样品检出限定义为测量信号等于空白溶液测量*海洋公益专项资助项目（201105013）；国家海洋局近岸海域生态环境重点实验室开放基金（201110）联系人：王艳洁；E-mail:yjwang@nmemc收稿日期：2012-08-14信号标准偏差3倍时的样品浓度。样品检出限不仅及公式(2)可求出该方法的仪器检出限。与方法检出限有关，而且与空白中空白含量及空白根据公式要求，需要进行如下实验设计及计算：波动情况有关。考虑到样品基质的干扰，针对不同（1）以十氯酮定容溶剂（不含十...