丙烯腈生产技术研究进展pdf

文章编号:1005-3174(2011)04-0085-07水吉林石化公司币点牛.产项71994-2014ChinaAcademicJournalElectronic专论•综述丙烯月青生产技术研究进展*张冷俗1,李红姐2,邢超2,李红奶2,邱宝军3(1•中国石汕吉林石化公司研究院,吉林吉林132021;2.中国石汕吉林石化公司丙烯腊厂,吉林吉林132021;3.中国石油吉林石化公司化肥厂,吉林吉林132021)摘耍:综述了丙烯席牛产技术现状及牛产技术的新进展。着重论述了丙烷氧化法生产丙烯席、催化剂的研制悄况、牛产丙烯腊的新工艺与新技术,并对我国丙烯膳的生产与消费状况进行了分析,指出了我国丙烯腊行业的发展方向和主要研究领域。关键词:丙烯腊;丙烯;丙烷;氨氧化;生产技术中图分类号:TQ226.6文献标识码:A丙烯膳是合成纤维、合成橡胶和合成树脂的重要单体。山丙烯腊制得的聚丙烯腊纤维,即“月青纶”,性能极似羊毛;丙烯腊与丁二烯共聚制得的丁月青橡胶,具有良好的耐油性、耐寒性、耐磨性和电绝缘性能;丙烯睛与丁二烯、苯乙烯共聚制得ABS树脂,具有质轻、耐寒、抗冲击性能好等优点;丙烯睹水解可制得丙烯酰胺和丙烯酸及其酯类,它们是重要的冇机化丁原料;丙烯膳还可电解加氢偶联制得己二膳,山己二膳加氢乂可制尼龙66的原料己二胺。近年来随着丙烯腊下游产品丙烯睛纤维、丙烯月青■丁二烯•苯乙烯塑料、丁腊橡胶、丁脂胶乳、己二月青和己二胺等方面的发展,特别是下游精细化工新产品的不断开发和应用,壯界丙烯睹的需求量在不断增加。我国丙烯睹的总需求量也将以年均10.8%的速率递增【。但我国现有的丙烯月青生产能力还远不能满足需求,仍需大量进口。因此,加大对丙烯睹生产工艺技术和催化剂体系的研究开发力度,不断提升我国丙烯膳生产的技术水平,是解决我国丙烯腊供需才盾的关键【21。1内烯月青牛产技术现状19世纪40年代,丙烯腊首次开始工业化生收稿日期:2011-06-10作者简介:张冷俗(1958-),男,吉林农安人,现任《化工科扌支》及《弹性体》编辑部主任兼常务副主编,多年从事科技期刊编审工作。产,采用氢氤酸与环氧乙烷或与乙块反应制备。1960年美国Sohio公司(现归属BP公司)开创并发展了丙烯氨氧化法(Sohio法),并很快得到推广[3*41o经过多年的发展,丙烯月青的生产技术已经口趋成熟和完善。现今全球95%以上的丙烯腊都采用Sohio法生产。近年来,山于丙烯资源的短缺,致使BP、旭化成、三菱、BOC、日东、BASF等公司致力于丙烷氨氧化催化剂及相关工艺的开发〔51。不难看出,以丙烯和丙烷为原料,通过氨氧化催化反应来生产丙烯膳是目前乃至今后丙烯腊的主要生产方法。以C3泾为原料制备丙烯腊的生产丁艺主要冇丙烯直接氨氧化丁艺、丙烷直接氨氧化丁艺和丙烷脱氢后再进行丙烯氨氧化工艺(即丙烷两步氨氧化工艺)等。1.1丙烯直接氨氧化工艺丙烯玄接氨氧化工艺以Sohio工艺战为典型。该工艺以化学级丙烯(丙烯质量分数不低于93%)和肥料级氨及空气按物质的量比1.0:(1.15〜1.25):(9.3〜10)送入流化床催化反应器中。催化剂采用二氧化硅负载的磷钢酸钮。反应温度为430〜445°C,压力为0.03〜0.10MPa,接触时间为5〜10So反应急剧放热,通过U管换热器除去反应热并产生蒸汽,蒸汽作为空压机和冰机汽轮机驱动力。丙烯氨氧化反应式为:3CH3CHeH2+NH3+2◎二CH2C=HCN+Publi富離感Mouse.Allrightsreserved.酸。“占牝问时,MCC和聲国氧公司(BOC)也开发':1994-2014C.hinaAcademicJournalEleccronic-------之类的副产物少,产出更多的高价值产品乙IW利氮統在生成丙烯膳的同时,还副产氢亂酸、乙月青等。Sohio丙烯氨氧化法的典型工艺流程是:反应产物从反应器顶部出来后进入中和塔,川硫酸和硫酸钱溶液洗涤产物中未反应掉的氨;产物从中和塔顶出来后进入水洗塔,氮、一氧化碳、二氧化碳和未反应的坯不溶于水,作为尾气从塔顶宜接排出或焚烧,丙烯睛、乙購和氤化氢溶于水中,从水洗塔底流出;水洗塔塔底物进入水萃取精徭塔,将丙烯月青、乙膳和氢氧酸加以分离,分离出来的各组分分别进入3个精憾塔加以精憾,进而得到丙烯脂产品和乙腊及氢氟酸副产品。在丙烯氨氧化工艺中,BOC公司还开发出了Petrox氨氧化-再循环工艺。Petrox工艺把传统的氨氧化工艺与未反应丙烯...

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