第25卷,第3期光谱实验室Vol.25,No.32008年5月ChineseJournalofSpectroscopyLaboratoryMay,2008顶空气相色谱法同时测定水中甲醇及苯李磊①赵汝松刁春鹏苑金鹏江婷(山东省分析测试中心济南市经十路科院东路19号250014摘要顶空气相色谱同时测定水中甲醇及苯含量,方法简单、快速,不需要专门的FFPA色谱柱。甲醇检出限0.01mgmL,苯检出限0.01ΛgmL。关键词气相色谱,检测,甲醇,苯。中图分类号:O657.7+1文献标识码:B文章编号:100428138(200803204552041引言甲醇又名木精或木醇,对血管有麻痹作用,能导致神经变性,特别严重的是甲醇能损害视神经;苯是具有三致作用的有害污染物,早在1989年,已被列入了中国水环境优先列入控制的污染物黑名单中。因此对于甲醇,苯的快速监测具有十分重要的意义。国家标准中,对水中甲醇的检测采用直接进样法,需要特殊的色谱柱。虽然有对甲醇[1,2]和苯[3]进行检测的方法,但是,同时测定水中甲醇及苯的方法国内尚未见报道。本文建立了一种同时测定水中甲醇和苯的检测方法,并利用该方法对被污染河水样进行了分析,结果满意。2实验部分2.1仪器和试剂美国Agilent公司6890N气相色谱仪检测器(氢火焰离子化检测器;HJ22数显恒温水浴锅(金坛市江南仪器厂;色谱甲醇(美国Tedia公司,分析纯苯(天津市北方化学试剂厂;实验用水均为二次蒸馏水;Agilent顶空瓶(20mL;美国Agilent10mL气密进样针。2.2色谱条件DB2WAX(聚乙二醇涂层毛细管色谱柱;进样口温度260;℃检测器温度260;℃程序升温:起始温度40,℃保持6min,然后30℃min的速率升至220,℃保持3min;柱流速1mLmin;载气高纯氦,流速0.5mLmin;分流比0.11;∶进样量1mL。2.3混合标样的配置准确称取1.0g苯,置于100mL容量瓶中,加水稀释定容,得10mgmL苯标准溶液,4℃保存待用。准确称取0.1g甲醇,置于100mL容量瓶中,加水稀释,再准确量取100ΛL上述苯标准溶液置于其中,加水定容,得甲醇浓度1mgmL,苯浓度1ΛgmL的混合标准溶液。①联系人,电话:(053182605312;E2mail:lileili88@163.com作者简介:李磊(1983—,男,山东省莱芜市人,主要从事色谱分析工作。收稿日期:2008201222;接受日期:2008201231分别吸取10.0mL,5.0mL,1.0mL,500.0ΛL,100ΛL,混合标准溶液置于10mL容量瓶中加水定容,此溶液每毫升相当于甲醇:1.0mg,0.5mg,0.1mg,0.05mg,0.01mg,苯:1.0Λg,0.5Λg,0.1Λg,0.05Λg,0.01Λg。2.4校准曲线的绘制将上述混和标准溶液分别置于20mL玻璃瓶中,配套硅橡胶帽密封,放入70℃恒温水浴中,平衡30min,分别顶空取1mL气体注入气相色谱仪。2.5样品测定准确吸取10mL样品,置于20mL玻璃瓶中,密封,放入70℃恒温水浴,30min后,分别顶空取1mL气体进样。3结果与讨论3.1两种方法检出限分别利用FFPA色谱柱直接进样和DB2WAX(聚乙二醇涂层色谱柱顶空法对甲醇和苯进行分析。发现顶空法检测线优于直接进样法,如表1表1两种方法检出限方法检出限(mgL检出限(ΛgmL顶空进样甲醇10苯0.01直接进样甲醇14苯1所示,而且直接进样法还需要特殊的FFPA色谱柱。鉴于以上考虑,采用顶空法。3.2顶空温度将水样分别在50,60,70和80℃下平衡30min,以考察平衡温度对该方法的影响。结果发现,温度越高灵敏度越高。但是,温度太高时不容易操作。由于70℃时灵敏度较高,而且相对容易操作,所以选择70℃平衡温度。图1为甲醇和苯的色谱图。图1甲醇和苯的色谱图1——甲醇;2——苯。3.3平衡时间顶空气相色谱法中,需要待测组分在水相和顶空气相间达到平衡时才能测定,平衡时间直接影响测定的灵敏度和精密度。我们考察了平衡时间为10、20、30、40和50min时对测定的影响。发现,随着平衡时间的增加,灵敏度随之增加。当平衡时间为30min时,灵敏度达到最高,平衡时间继续增加时,灵敏度没有明显变化。这是由于30min时,甲醇和苯已经在水和顶空气相间达到了分配平衡,时间继续增加时,并未对分配平衡造成影响。考虑到测定效率,选用30min的平衡时间。654光谱实验室第25卷3.4方法的线性范围、检出限和精密度将系列混合标准溶液恒温水浴平衡30min后,顶空1mL进样。结果表明,该方法的线性良好,甲醇的线性范围0.01—1mgmL,线性回归方程y=9021462x-685278,r=0.9988;苯的线性范围0.01—1ΛgmL,线性回归方程y=10954321x-212264,r=0.9992。取甲...