环氧丙烷中醛含量的气相色谱分析王希林*，王丽，周永佐(山东滨化集团股份有限公司，山东滨州［关键词］环氧丙烷;乙醛;丙醛;气相色谱［摘要］采用气相色谱法测定环氧丙烷中乙醛、丙醛的质量分数，测定结果的相对标准偏差均小于10%，方法的回收率范围为(100±5)%，检测限低至1×10－6，证明该方法能快速、简便、准确地测定环氧丙烷中乙醛、丙醛的含量。［中图分类号］TQ014［文献标志码］B［文章编号］1008－133X(2013)12－0036－03AnalysisofaldehydescontentinepoxypropanebygaschromatographyWANGXilin，WANGLi，ZHOUYongzuo(ShandongBinhuaGroupCo．，Ltd．，Binzhouepoxypropane;acetaldehyde;propylaldehyde;gaschromatographyKeywords:Abstract:Themassfractionofacetaldehydeandpropylaldehydeinepoxypropanewasdeterminedbygaschromatography．Therelativestandarddeviationwaslessthan10%，therecoverywasintherangeof(100±5)percent，andthedetectionlimitwasaslowas1×10－6．Thismethodwasprovedtobeabletorapidly，simplyandaccuratelydeterminethecontentofacetaldehydeandpropylaldehydeinepoxypropane．环氧丙烷是合成聚醚的主要原料，环氧丙烷中的醛含量是影响聚醚合成的主要因素之一。随着市场竞争的不断加剧，环氧丙烷中乙醛、丙醛等杂质的含量引起了环氧丙烷终端用户越来越多的关注;因此，用一种快速、简便而又非常准确的方法测定环氧丙烷中乙醛、丙醛的含量，帮助氯醇法环氧丙烷生产工艺有的放矢地改进工艺操作条件、提高产品品质，有着重要的指导意义。乙醛的沸点是20．8℃，丙醛的沸点是48℃，环氧丙烷的沸点是34．24℃。在氯醇法环氧丙烷工艺生产过程中，脱除乙醛、丙醛的工艺分别采用脱轻塔和精馏塔。目前，国内外普遍采用化学分析法测定醛含量，即亚硫酸氢钠法和碘量法。该法分析时间长，反应不完全，人为误差大，并且测得的醛值只能以丙醛计，无法准确反映出环氧丙烷中乙醛、丙醛的真正含量，因此无法对脱轻塔和精馏塔的生产工艺进行有效改进［1－2］。山东滨化集团股份有限公司(以下简称“滨化集团”)通过大量试验摸索，建立乙醛、丙醛含量的色谱分析方法，能够快速、直观、准确反映出环氧丙烷产品中乙醛、丙醛及其他物质的含量，从而改进环氧丙烷工艺，提高环氧丙烷质量，满足高端聚醚用1试验部分1．1仪器与试剂岛津GC－2010plus气相色谱仪或其他型号匹配色谱仪，配有氢火焰离子化检测器(FID)。乙醛:质量分数＞99．50%，色谱纯，北京中泰科技有限公司生产;丙醛:质量分数＞99%，色谱纯，北京中泰科技有限公司生产;精馏塔出口环氧丙烷。乙醛标准溶液:在100mL容量瓶中加入约*［作者简介］王希林(1972—)，男，工程师，1993年毕业于山东农业大学卫生检验专业，2009年山东大学MBA毕业，现任山东滨化集团股份有限公司化工分公司化验车间主任。［收稿日期］2013－10－2336檵檵檵檵檵殝分析与测试第12期王希林等:环氧丙烷中醛含量的气相色谱分析(准确至0．1mg)，定容，避光低温保存。丙醛标准溶液:在100mL容量瓶中加入约60mL精馏塔出口的环氧丙烷样，准确加入5g丙醛(准确至0．1mg)，定容，避光低温保存［3］。1．2气相色谱条件色谱柱:AgilentTechnologiesDB－624毛细管柱，长60m，内径0．32mm。柱箱温度为32℃，在32℃保持5min后，以15℃/min速度升温;终温为180℃，并在180℃保持5min。FID温度180℃;气化室温度100℃。载气流速30mL/min，氢气流速40mL/min，空气流速400mL/min，分流比为1:40。图1粗环氧丙烷色谱图Fig．1Chromatogramofcrudeepoxypropane各组分在环氧丙烷色谱分析记录中的相对保留值分别为:丙烯，2．386min;环氧乙烷，2．558min;乙醛，3．158min;环氧丙烷，4．436min;丙醛，4．656min;重组分未知物，4．779min。但从图1中只可见环氧丙烷峰，其他峰太小(含量太少)而无法显示。结果与讨论归一法与外标法分析结果对比以1．1中的乙醛、丙醛标准溶液做母液，分别配33．12试验方法2．1相对质量校正因子的测定2．1．1标样的配制在100mL容量瓶中加入约60mL精馏塔出口的环氧丙烷样，再准确加入0．1g环庚烷(准确至0．1mg)，分别移取10mL乙醛、丙醛标准溶...