研究开发液相吸附法脱除碳六原料中的硫醇周广林1，周红军1，扈文青2，吴全贵2（1中国石油大学北京重质油国家重点实验室，北京102249；2东营科尔特新材料有限公司，山东东营255400）摘要：研究了应用吸附剂直接从碳六原料中吸附脱除微量硫醇的碳六原料精制工艺，实验结果表明，改性NaY具有最好的吸附效果，其吸附容量可达1.56%。同时研究了操作条件对吸附过程的影响，升高温度不利于提高吸附容量，减少进料空速可以提高吸附容量，但碳六原料中水含量会显著降低吸附剂吸附硫醇的性能，该吸附剂可以通过焙烧再生。关键词：碳六；正丁硫醇；吸附；NaY分子筛：TQ028.8文献标志码：A：1000–6613（2011）03–0667–04RemovingmercaptanfromC6feedstockwithliquidphaseadsorptionZHOUGuanglin1，ZHOUHongjun1，HUWenqing2，WUQuangui2（1StateKeyLaboratoryofHeavyOilProcessing；ChinaUniversityofPetroleum（Bei激ng），Bei激ng102249，China；2DongyingColtNewMaterialCo.Ltd.，Dongying255400，Shandong，China）Abstract：Inthispaper，liquidphaseadsorptionforremovingtracemercaptanfromC6feedstockispresented.TheexperimentalresultsshowedthatmodifiedNaYhadthebestadsorptionwiththeadsorptioncapacityupto1.56%.Meanwhile，adsorptionprocesswasinfluencedbyoperatingconditions.Increasingtemperaturewasnotfavorableforadsorptioncapacity，anddecreasingspacevelocityoffeedingcouldimproveadsorptioncapacity，butwaterinC6feedstockcouldsignificantlyreducetheadsorptionperformanceofadsorbent.Theadsorbentcouldberegeneratedbycalcination.Keywords：carbonsix；butylmercaptan；adsorption；NaYzeolite碳六原料是一种重要的化工原料，具有十分广泛的工业用途，其主要是石脑油及其它重质裂解原料蒸气裂解制乙烯过程中形成的副产物。裂解碳六可以合成许多高附加值的产品，但由于含有各种杂质，特别是硫醇和噻吩等硫化物，从而限制了它的进一步加工利用。通常碳六原料脱硫醇精制工艺主要有催化加氢脱硫法和非加氢脱硫法[1]。加氢脱硫虽然能脱除原料中的硫，但需消耗大量的H2，最大缺点是将改变碳六原料组分构成且操作条件要求严格。因此，非加氢脱硫技术是碳六原料深度脱硫技术的研究方向。非加氢脱硫技术包括氧化脱硫、烷基化脱硫、萃取脱硫和吸附脱硫。其中氧化脱硫具有反应条件温和、工艺简单、非临氢操作等特点，但是目前氧化脱硫还未成为工业化应用技术，用于碳六原料深度脱硫也存在影响原料组分的问题。而吸附脱硫具有操作简单、投资少、无污染、适合于深度脱硫等优点。吸附脱硫的基本原理是利用吸附剂对原料中的含硫化合物进行吸附，从而将硫化物从原料中脱除。因此，吸附脱硫是一种经济而方便的碳六原料精制工艺，开发出具有高吸附容量的吸附剂用于脱硫精制碳六原料，将产生可观的经济效益和社会效益。本研究的目的是系统地研究吸附法脱硫醇精制碳六的工艺，寻找能从碳六中选择性吸附微量硫醇并具有较大吸附容量的吸附剂，同时研究了操作收稿日期：2010-07-23；修改稿日期：2010-09-25。第一作者及联系人：周广林（1966—），男，高级工程师，博士，从事气体和烃类精脱硫和净化工作。E-mailzhouguanglin2@163。·668·化工进展2011年第30卷条件对吸附过程的影响以及吸附剂的再生。1实验部分1.1实验原料实验原料为C5～C6直链烷烃轻油，密度0.64～0.68g/mL，馏程80～110℃。通过对此原料中硫化物的定性、定量分析发现，原料中无硫化氢，只有少量的噻吩、二硫化物，主要的硫化物是以正丁硫醇为主的硫醇硫，总硫浓度为102.2μg/g。1.2吸附剂的制备和筛选NaX、NaY、ZSM-5（Si/Al=38）分别与拟薄水铝石按一定的比例混合均匀，用3%的HNO3溶液黏结滚球成型，阴干、干燥、焙烧制得钠型分子筛，然后在按化学计量配制的所需浓度的硝酸盐溶液中浸渍，干燥、焙烧而成。1.3静态吸附脱硫方法称取5g新制的吸附剂，粒径为φ2～3mm，并加入50mL含硫碳六，在室温下静置吸附一定时间，取样过滤，收集滤液并用江苏江环电分析仪器有限公司RPA-200型微库仑定硫仪测定吸附脱硫后碳六的...