分析科学学报JOURNALOFANALYTICALSCIENCEDOI：10.13526/j.issn.1006-6144.2018.01.023气相色谱-氢火焰离子化检测法测定香水样品中痕量甲醇刘芸f李志全3,何蔓刁(1.武汉大学化学与分子科学学院，湖北武汉430072；2.湖北省药品监督检验研究院，湖北武汉430072；3.武汉市华测检测技术有限公司，湖北武汉430072)摘要：采用气相色谱-氢火焰离子化检测法建立了香水样品中痕量甲醇的分析方法。样品直接进样，通过选择不同色谱柱，调节柱箱升温程序，避免了香水样品中甲醇测定的假阳性现象。该方法对甲醇的绝对检出限为5ng,在50~500mg/mL范围内呈现良好的线性关系。对5种香水样品进行分析及加标回收实验，高、中、低(4000昭、2750淄、400昭)3个浓度水平的回收率为98.8%〜103%。该方法克服了国家标准方法中可能出现假阳性结果的局限性，具有分析快速、分离效果好、测定结果准确的特点，适合于香水类化妆品中痕量甲醇的分析。关键词：化妆品；香水；甲醇；气相色谱甲醇是结构最为简单的饱和一元醇，又称木醇、木精、木酒精，它是一种无色透明、易燃烧、有酒精气味、易挥发的液体，能与水及多数有机溶剂混溶。甲醇主要用于制造甲醛和农药等，并用作有机物的萃取剂和酒精的变性剂等。但可经呼吸道、胃肠道和皮肤吸收，在体内抑制某些氧化醇系统，抑制糖的需氧分解，造成乳酸和其他有机酸积累而引起酸中毒⑴。甲醇是化妆品卫生规范(版)规定的限用物质，而香水均以乙醇或变性乙醇作为溶剂，因此可能含有少量甲醇。我国《化妆品卫生规范》2007年版明确规定甲醇在化妆品中为禁用物质，限量为2000mg/kg⑵。目前，用于甲醇的检测方法包括分光光度法W】、激光拉曼光谱法⑸、传感器法⑹和气相色谱法(GO"，。现行国家标准中采用直接进样或蒸偶后进样，GC法测定化妆品中甲醇含量，香水类样品采用直接进样口。］,方法简便快速但干扰因素多。另外，有时分析中在甲醇出峰位置出现平头峰，造成假阳性结果。针对这一问题，本文通过优化色谱条件，旨在建立一种简便快速、选择性强、重现性好、准确度高的香水样品中痕量甲醇的分析方法，为化妆品的生产质量控制和监管提供可靠的技术支持。1实验部分1.1仪器及工作条件7890A安捷伦气相色谱仪，配有氢火焰离子化检测器(FID)O色谱柱为DB-624柱(30mXO.53mmX3.00Mm)；柱温条件：程序升温，60°C保持3min,以10°C/min的速度升至150°C，然后以20°C/min的速度升至220°C,保持6min；进样口温度200°C；进样1-L;分流进样，分流比为30：1;检测器温度200°C；载气N2，流速1mL/min。1!分类号：O657.7+l文献标识码:A文章编号：1006-6144(2018)01-116-03LU1=III1.2试剂甲醇(99.9%,批号:G1217OO5)标准溶液：称取甲醇50.05mg于10mL容量瓶中，用75%无甲醇乙收稿日期：2016-11-08修回日期：2017-04-18基金项目：国家自然科学基金(No.21075095)*通讯作者：何蔓，女，博士，副教授，主要从事等离子体光/质谱及其联用技术等方面的研究.E-mail：heman@whu.edu.cn学稀释至刻度，作为甲醇储备液(5.00mg/mL)。工作溶液由储备液逐级稀释得到。1.3样品分析取香水样品1\L直接注入GC仪进行分析。2结果与讨论分离条件的优化甲醇沸点较低，因此在60°C条件下，分别选取极性色谱柱PEG-20M(30mXO.25mmXO.25〃m)、非极性色谱柱HP-5MS(30mXO.25mmXO.25呻1)和中等极性色谱柱DB-624(30mXO.53mmX3.00\m)对5种香水样品中的甲醇进行了分析。结果表明，采用PEG-20M极性毛细管柱进行分析时，在甲醇的出峰位置出现平头峰，造成假阳性结果；采用HP-5MS非极性毛细管柱时，甲醇峰宽且拖尾，与乙醇(溶剂)色谱峰分离度Rs为1.67；且这两种色谱柱通过改变色谱条件色谱峰也不能得到有效改善。当采用DB-624毛细管柱时，得到的色谱峰峰形对称，且能与乙醇色谱峰获得有效分离，色谱峰分离度Rs为4.89。因此，选择DB-624毛细管柱进行后续分离分析。在柱箱温度为60°C，选用DB-624毛细管柱的条件下，精密吸取样品溶液、甲醇标准溶液、加标溶液各1\L,分别注入GC-FID,记录色谱图。结果表明，样品溶液色谱图中在甲醇色谱峰保留时间处，未出现信号峰；而加标溶液的色谱图中，在甲醇色谱峰保留时间处出现信号峰，且峰形对称，与乙...