山西大学学报(自然科学版24(3:230~233,2001JournalofShanxiUniversity(Nat.Sci.Ed.文章编号:0253-2395(200103-0230-04在线电生Mn(Ⅲ流动注射化学发光法测定盐酸氯丙嗪晨晓霓,申双龙(山西省晋东南师范专科学校生化系,山西长治046011摘要:将恒电流电解产生Mn(Ⅲ与流动注射化学发光法结合,基于盐酸氯丙嗪可被Mn(Ⅲ氧化直接产生化学发光且发光强度与其浓度在一定范围内呈线性关系,从而建立了测定盐酸氯丙嗪的流动注射化学发光新方法。该法在盐酸氯丙嗪的浓度为2×10-7g/ml~1×10-4g/ml范围内呈线性关系,检测限为8×10-8g/ml.相对标准偏差为1.8%(n=11,1×10-6g/ml.该法具有简便、快速、重现性好等特点。成功地应用于片剂中盐酸氯丙嗪的测定。关键词:盐酸氯丙嗪;化学发光;流动注射分析Mn(Ⅲ中图分类号:O652文献标识码:A盐酸氯丙嗪具有较强的安定作用。临床用于治疗精神分裂症和狂躁症,也用于镇吐、强化麻醉及人工冬眠等。对于它的测定,有分光光度法[1,2]、荧光光度法[3]、线性滴定法[4]等。本文利用Mn(Ⅲ直接氧化盐酸氯丙嗪产生化学发光进行定量分析。对于Mn(Ⅲ这种新发现的化学发光氧化剂,由Mn(Ⅲ在硫酸介质中经恒电流在线、定量产生,这种方式,可以克服化学发光分析中所用氧化剂不稳定问题,如H2O2、ClO-[5]、O2-、KMnO4[6]等;而且,Mn(Ⅲ浓度大小可由电解电流大小在线调节控制,从而使得发光反应的可控制性得以大大提高。我们已成功地应用了Mn(Ⅲ这种发光试剂测试了肾上腺色腙[7]。本文中该体系简单,方法简便、快捷、灵敏、重现性好。成功地应用于片剂中盐酸氯丙嗪的测定。图1实验装置图a:样品b:载流(H2Oc:电解液p:蠕动泵v:六通阀E:电解池G:恒电位仪F:化学发光流通池PMT-PC:检测系统W:废液1实验部分1.1仪器与试剂所用试剂均为分析纯,所用水为二次去离子水。1×10-3g/ml盐酸氯丙嗪标准溶液:取100mg盐酸氯丙嗪,用50ml0.1mol/L盐酸溶解,加水稀释至100ml;1mol/LMnSO4标准水溶液。自组装流动注射化学发光分析仪如图1所示。化学发光检测系统为超微弱发光分析仪(中科院生物物理所,北京其BPCL系统由一台586微机支持。电解部分由一台JH2C恒电位仪(上海电子元件二厂,上海控制。自制H型电解池,其中工作电极为面积3cm2的铂电极,对电极为等面积的铂电极。收稿日期:2001-04-11作者简介:晨晓霓(1964-,女,河南开封人,山西省晋东南师范专科学校生化系讲师。1.2实验方法:按图1的实验装置操作,将输液管插入各相应溶液,启动蠕动泵和恒电流源,待基线稳定后,通过六通阀注入一定量的标准溶液或样品溶液,记录电化学发光强度响应信号,以峰高进行定量分析。2结果与讨论2.1Mn(Ⅲ的发光动力学特性:在4mol/L硫酸介质中,以13mA电流电解0.1mol/L硫酸锰产生Mn(,Ⅲ其吸收光谱见图2,其最大吸收波长为495nm,KMnO4的最大吸收波长为520nm。两者均与文献[8]一致,可见电解产生的是Mn(Ⅲ。发光动力学曲线如图3所示,发光从开始到最大值仅需要1s,从最大衰减1s后,发光强度为最大值的73%,说明该发光过程是快发光过程。图2高锰酸钾与电解产生锰(Ⅲ吸收光谱的比较图3发光动力曲线2.2电解Mn(Ⅲ的条件选择:2.2.1硫酸锰浓度当样品浓度为1×10-6g/ml,硫酸的浓度为4mol/L,流速为2.0ml/min,电解电流为10mA,改变电解液中硫酸锰的浓度,其实验结果如图4所示。化学发光强度随着MnSO4浓度的增大而增大,当MnSO4浓度大于0.1mol/L时,发光强度随着MnSO4浓度的增大而减小,故本实验选取最佳值0.1mol/L作为硫酸锰的浓度。2.2.2硫酸浓度当样品的浓度为1×10-6g/ml,硫酸锰的浓度为0.1mol/L,流速为2.0ml/min,电解电流为10mA,改变硫酸浓度,测其化学发光强度,结果发现,硫酸浓度在2.0mol/L~4.0mol/L范围内,当硫酸浓度为2.5mol/L时化学发光强度最大,在其它酸度时发光强度基本接近。由于硫酸浓度在小于4.0mol/L时电极表面有棕色MnO2产生,影响电解,故本实验选取4.0mol/L硫酸。2.2.3电解电流当样品浓度为1×10-6g/ml,硫酸浓度为4mal/L,硫酸浓度为4mol/L,硫酸锰浓度为0.1mol/L,流速为2.0ml/min,改变电解电流,实验结果如图5所示。电化学发光强度随着电解电流的增大而增大,当电解电流在12mA~14mA范围内,化学发光强度趋于稳定。故本实验选取电解电流为13mA。2.3流速对化学...