第23卷第6期2008年12月大连水产学院学报JOURNALOFDALIANFISHERIESUNIVERSITYV01.23No.6Dec.2008文章编号:1000-9957(200806—0442-04用改进的高碘酸钾氧化分光光度法测定海水中的Mn(II邢殿楼1,王丽1,杨凤1,周波1,陈洪章2,张晶1,雷衍之1(1.大连水产学院辽宁省省级高校水生生物重点实验室,辽宁大连116023;2.盘锦光合水产有限公司三角洲分公司,辽宁盘锦124200摘要:采用改进的高碘酸钾氧化分光光度法对海水中Mn(Ⅱ的含量进行了测定,研究了操作条件对测定结果的影响。结果表明:15mL水样中,加入10mL焦磷酸钾一乙酸钠缓冲溶液(焦磷酸钾浓度为0.24mol/L,乙酸钠浓度为0.40mo]/L,1.0mL高碘酸钾(0.77g/L,海水中无沉淀生成;显色时间可选择5—30min,比色波长仍选择525ran;Mn(II测定方法的工作曲线直线范围,海水为1—50m#L,淡水为1—30rag/L;变异系数为0.31%一26.61%。回收率为76%一112%。关键词:海水;锰;分光光度法中图分类号:X832文献标志码:A锰是人体必需的一种微量元素,在许多酶促反应系统中起着重要的作用,但水中锰含量过高会对人体及生物产生毒害。锰对生物的毒性一般不大,水生生物对锰的耐受范围从1.5m#L至1000mg/L以上不等【lJ。锰抑制蛋白核小球藻生长的96hEC50为17.0mg/L口1。Mn(II(MnS04・H20对13本对虾仔虾的96hLC50为0.950m#LHo。锰也可在养殖生物体内富集,富集倍数有的可达12×103【¨。为了防止由于锰在贝类体内积累对人类健康产生危害,美国环境保护局在水质评价标准中推荐海水中Mn(Ⅱ含量小于100恤g/L…。地面水中Mn(Ⅱ的含量一般低于0.05m#L,但由于锰及其化合物在工业和生活中广泛应用,这些锰很容易进入地下水体中。而在水产养殖中常利用地下盐水,因为它具有减少病害传播的作用。许多地下盐水中都含有较多的Mn(,Ⅱ而Mn(Ⅱ不易氧化沉淀,水中残存的锰会对生物产生毒害。因此,要利用地下盐水时需要测定水中Mn(Ⅱ的含量。目前国家标准中已有测定水中Mn(II的方法(GBl1906--89,该标准采用的是高碘酸钾分光光度法,方法比较成熟,特异性较好,干扰成分比较少。近年来,关于水中Mn(Ⅱ含量测定方法的研究∞多是针对淡水水样。7J,用于海水水样的测定方法尚未见报道。采用GBll906—89方法直接测定海水中的Mn(Ⅱ时,水样会产生浑浊,导致无法测定。为此,作者对GBIl906_89中的方法进行了改进,并就其操作条件对测定结果的影响进行了研究。1材料与方法1.1材料主要试剂的配制方法:1焦磷酸钾一乙酸钠缓冲溶液称取焦磷酸钾(AR231g和结晶乙酸钠(AR136g溶于热水中,冷却后定容到l000mL。此溶液中焦磷酸钾的浓度为0.6mol/L,乙酸钠的浓度为1.0mol/L。220g/L高碘酸钾溶液用浓硝酸30mL,加纯水270mL,混匀后将6.0gKIO。(AR溶解其中。3锰标准溶液称取金属锰(AR0.2500g,收稿13期:2008一01一17基金项目:辽宁省省级高校水生生物学重点实验窜开放课题(KLHB一06一】7作者简介:邢殿楼(1953一,男,商级实验师。E—mail:xi_ngdianlou@dlfu.edu.cn万方数据第6期邢殿楼,等:用改进的高碘酸钾氧化分光光度法测定海水中的Mn(II443用纯水溶解后定容至250.0mL(Mn(Ⅱ的质量浓度为1.000g/L;使用时在容量瓶中用纯水定量稀释20倍即可(Mn(Ⅱ的质量浓度为50mg/L。试验用海水取自大连市长海县长山岛外海的表层(盐度为30,经曝晒过滤后备用。采用本方法后未检测到海水中有Mn(1I,故将其锰的本底值视为0。1.2方法1.2.1工作曲线的绘制分别吸取0、0.20、0.40、0.60,0.80、1.20、1。60,2。00,2.50mL锰标准使用液置于9只25mL比色管中,用无锰海水稀释至15.0mL(此时Mn(Ⅱ相应浓度为0、0.67、J.33、2.00、2。67、4.00,5.33、6.67、8.33rag/L。加入10.0mL焦磷酸钾一乙酸钠缓冲溶液。摇匀后,再加人20g/L的高碘酸钾溶液1.0mL,摇匀。放置30min后,以超纯水作参比,用752型紫外可见分光光度计在525nm处测定吸光度A;(10mill比色皿。1.2.2操作条件对测定的影响为了观察操作条件改变后对测定的影响,进行了试剂用量、盐度、显色时间(发色曲线、比色波长(吸收曲线等条件的试验。试验时,除改变被试条件外,其余测定步骤均按上述绘制工作曲线操作进行。1焦磷酸钾一乙酸钠溶液的用量(焦磷酸钾浓度为0.6moL/L,乙酸钠为1.0mob/L取Mn(Ⅱ浓度相同的海水水样各15.0mL分别加人...