质谱学报JournalofChineseMassSpectrometrySociety谷胱甘肽与氨基酸非共价复合物的碎片化反应储艳秋，蒋公羽，姜丹，王(复旦大学化学系激光化学研究所，上梅摘要：为了探讨非共价复合物的碎片化反应机理，选禅谷胱甘肽和彳要闵素.串级质谱结果表明，碰撞气体密度(CGT)和碰撞能盘是影I因索，对谷胱甘肽复合物碎片化产物的生成途径会冇明显的形响。气悴協皮但疋仕ouxmole-cules/cnA碰撞能H任小于100eV范围内，复合物His-GSH都能发生碎裂，断裂位点容易发生在非共价键上,生成原来组分[His+H]+和[GSH+H]+离子，但没有发生进一步碎裂。当碰撷能蚩一定(恒定为30eV),碰捕气体密度为50X10,Jmolecules/cm2时,His-GSH复合物碎裂后的产物同样为[His+H]*和[GSH+H]*。然而，当碰撞气体密度上升至75X1013molecules/cm2时，除非共价键发生碎裂外，共价键也会发生碎裂，产生更小的碎片离子yz,®.当碰撞气体密度上升为175X10”molecules/cm2时，His也开始碎裂，生成m/z110[His-H2O-CO4-H]+。三级串级质谱MS3实验确认丄ys-GSH复合物中谷胱甘肽碎裂后产生的y2碎片离子会进一步碎裂。关■词：氨基酸；谷胱甘肽；非共价复合物；碰撞诱导解离；碎片化反应：O657.63,0641.6文飆标识码：A,1004-2997(2010)01-0012-06FragmentationProcessofNon-CovalentComplexesofGlutathionewithAminoAcidsCHUYan-qiu»激ANGGong-yu,激ANGDan,WANGQing,DINGChuan-fan(LaserChemistryInstitute*ChemistryDepartment>FudanUniversity•Shanghai200433»China)Abstract：Toexplorethefragmentationreactionsofnon-covalentcomplextthecomplexofglutathione(GSH)andaminoacidswerechosentoinvestigatethemainfactorsaffectingthefragmentationprocess.Thesecondarytandemmassspectrometry(MS2)resultsindicatedthatcollisiongasthickness(CGT)andcollisionenergyaretwoimportantconditionsaffectingthefragmentationpathwayofglutathionecomplex.WhentheCGTmaintainedat50X1013molecules/cm29increasingcollisionenergyfrom5eVto80eV,thedissociationofHis-GSHcomplextookplace*leadingtotheformationof[His+H]+and[GSH+H]'.HowevertitcouldbeseenthatnofurtherdissociationofGSHoccurred>andthefragmentation收犒日期：2009-09-09j修回日期：2009-11-27墓金项目：国家自煞科学基金（25027004）资助作者简介:储艳秋（1965〜〉•男•上海人•副教授•从車有机分子和生物大分子质曙研丸.E-mail：chuyq@fudan.edu.cn通信作奢：丁传凡（1962〜）•男，安徽人•教授，从事生物质谱研究•E-mail：cfding@fudan.edu.cnofnoncovalentbondwasthemainpathwayofthecomplex.WhenCGTroseupto75X1013molecules/cm2*thecovalentbondalsobegantodissociate,leadingtotheformationofy：andb：forglutathione.SuchphenomenacouldbealsoobservedinLys-GSHcomplex.Toconfirmthefragmentiony2ofglutathione*MS3wasalsoperformedandyiwasdetected.Keywords：aminoacidiglutathioneinon-covalentcomplexes$collisioninduceddissociation)fragmentationprocess在过去的10多年里，质谱新技术和新方法取得了快速的进展⑴，其中串级质谱已经成为一个重要的工具被广泛地应用于有机化合物分子结构分析和多肽分子中氨基酸序列的测定。该技术包括在第一级质量分析器中选择前体分子,前体分子的激发并诱导解离和碎片离子分析3部分.前体分子的激发是由非反应性气体，如鉞气或氮气的碰撞而获得，可认为是碰撞诱导解离（CID）.迄今为止，已有大量碰撞诱导解离研究有机和生物分子的报道3打其中Harrison用H-D交换和亚稳态离子分析研究了包括质子化谷氨酰衍生物等许多质子化多肽的碎片化反应，在质子化多肽碎片化机理的实验和理论工作中做出了重要贡献.从解离的观点来看，酰胺上的氮具有优势，容易加质子并发生断裂；但从热力学的观点来看，酰胺上的氮并不是最具优势的，而酰胺上的氧，N-端的氨基和侧链的碱性氨基酸•如Arg和Lys却是优势基团；为了解决这一矛盾，Wysocki等《提出了“质子迁移模型”•在低能碰撞条件下•质子化多肽的碎裂主要表现为电荷导向型反应.对于...