利用top-down控制图评定库伦法测定煤中全硫的不确定度(镇江市环境监测中心站，江苏镇江212004)摘要:利用top-down控制图评定库伦法测定煤中全硫的不确定度，通过对标准煤品的多次测试结果计算正态统计量，并对数据的正态性和独立性作判别，在确保数据随机排列的基础上，计算期间精密度标准差，最终得到该项目的不确定度评定结果。关键词:不确定度;top-down技术;控制图法;库伦法;全硫;煤:X830．5文献标识码:B:1006－2009(2013)06－0060－03UncertaintyEvaluationofDeterminationofTotalSulfurinCoalinKulunMethodbyUsingControlChartinTop-downDONGZheng，WANGLin，TIANFang(Zhen激angEnvironmentalMonitoringCentralStation，Zhen激ang，激Abstract:Atop-downcontrolchartwasusedtoevaluatetheuncertaintyoftotalsulfurincoalbyKulunde-termination．Withthecalculationofnormalstatisticsthroughrepeatedtestingresultsofstandardcoalandthejudgementforthenormalityandindependenceofdata，theuncertaintyevaluationresultswereobtainedontheba-sisofensuringtherandomlyarrangeddata，andKeywords:Uncertainty;Top-downtechnology;Controlchartmethod;Kulunmethod;Totalsulfur;Coaltop-down不确定度评定方法中的控制图法是实验室在期间精密度条件下，按时间序列进行QC样品或CS样品的测量，计算正态统计量A*。假定系列预处理结果(iI)呈正态性和独立性，建立单值图(I图)和移动极差图(MＲ图)，确保图中的数据排列呈随机状态。在确保偏倚和测量过程的受控情况下，期间精密度标准差(Ｒ's)即为该实验室获得的不确定度。控制图法可用于标准物质相对稳定，且长期使用同一方法开展监测项目的不确定度评估。煤中全硫的测定方法有艾士卡法、库仑法和高温燃烧中和法。当采用库伦法测定煤中全硫含量时，均用全硫质量分数为4．85%的标准质量分数为4．85%的标准煤样测定，共获取30个数据，见表1。表1标准煤样全硫测定数据%Table1Standardcoalsampletotalsulfurmeasurementdata%收稿日期:2013－03－08;修订日期:2013－08－22作者简介:董铮(1979—)，男，江苏镇江人，工程师，本科从事环境监测工作。1标准煤样全硫测定数据在期间精密度测量条件下，实验室每次对全硫—60—次序x(i)次序x(i)次序x(i)14．7224．7634．8644．9354．6464．8674．9384．7994．81104．66114．61124．72134．69144．59154．83164．91174．76184．67194．69204．83214．81224．79234．91245．02254．79264．59274．58284．68294．72304．80第25卷第6期董铮等．利用top-down控制图评定库伦法测定煤中全硫的不确定度2013年12月=A2(1+0．75+2．25)2煤中全硫测定的不确定度评定根据Anderson－Darling(A－D)统计公式，对A2*(2)n2n相关计算公式如下:|MＲ|=|x(i)－x(i+1)|w(i)=［x(i)－x(bar)］w(MＲ)(i)=［x(i)－x(bar)］/s(MＲ)表1中的数据进行正态分布统计，计算过程见表2。n∑(2i－1)［ln(pi)+ln(1－pn+1(3)(4)(5)(6)A2=i=1－nns(MＲ)=MＲ/d=MＲ/1．1282(1)表2测定数据的A2*统计计算Table2DeterminationofA2*ofcomputationalstatistics测定数据x(i)s计算MＲ计算周序x(i)/%|MＲ|/%周序x(i)升序/%w(i)/%p(i)A(i)w(MＲ)(i)p(i)A(i)1234567891011121314151617181920212223242526272829304．724．764．864．934．644．864．934．794．814．664．614．724．694．594．834．914．764．271426115101828131911229217822253092115203616234724s(MＲ)=0．929%4．584．594．594．614．644．664．674．684．694．694．724．724．724．764．764．794．794．－1．63－1．54－1．54－1．36－1．10－0．92－0．84－0．75－0．66－0．66－0．40－0．40－0．40－0．04－0．040．220．220．220．310．0520．0620．0620．0860．1360．1780．2020．2270．2550．2550．3460．3460．3460．4820．4820．5870．5870．－7．34415－16．1833－26．9722－33．1802－38．5913－36．6017－41．6222－41．1109－44．6588－46．1385－44．5579－46．7089－48．6309－43．556－46．7824－36．933－39．3157－33．515－1．99－1．88－1．88－1．67－1．35－1．13－...