苯乙酸合成研究进展

江西科学第19卷第2期Vol.19No.22001年6月Jun,2001激ANGXISCIENCE!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!:1001-3679(2001)02-0098-苯乙酸合成研究进展刘府芳1,时小波2,郑典模3,严进3,邱祖民3(1.南昌大学化学与材料学院,江西南昌330047;2.江西九江环境监测管理所,江西九江332000;3.南昌大学环境与化学工程学院,江西南昌330029)摘要:介绍了苯乙酸的合成方法并综述了各种方法的特点,指出了目前国内的苯乙酸生产方法上存在的问题和需作的改进,提出了用羰基化法代替现有的氰苄水解法和苯乙酰胺水解法合成苯乙酸,以改变苯乙酸生产的落后局面。关键词:苯乙酸;合成方法;进展:T@245.1文献标识码:ADevelopmentintheSynthesisofphenylaceticacidLIUFu-fang1,S~IXiao-bo2,Z~ENGdian-mo3,YAN激n3,@IUZu-min3(1.CollegeofChemistryandmaterial,Nanchabstract:Themethodsforsynthesisofphenylaceticacidisintroducedanddiscussedrespectively.Thedrawbacksinthepresentphenylaceticacidproductionindustryispointedout.Thecarbonyla-苯乙酸(Phenylaceticacid,benzeneacetic目前,我国苯乙酸产量约为3kt/a,大多采用经典的氰苄水解法生产,用该法生产苯乙酸成本高,毒性大,产品质量差,环境污染严重。我国是青霉素生产大国,目前的产量约8kt/a,每生产1t青霉素约需苯乙酸0.8t,光生产青霉素就需苯乙酸6kt/a,加上在医药、农药、香料及聚酯行业中的应用,国内生产能力远远不能满足实际生产的需要,每年均需大量进口,进口价约3500美元/t。因此,采用新的苯乙酸合成工艺,降低成本,提高产品acid)又名苯醋酸,分子式C8~802。苯乙酸以酯的形式存在于橙花油和日本薄荷油的高沸点馏分中。它是许多植物的组成部分。苯乙酸是重要的有机化工原料,广泛应用于医药、农药、香料等工业中。苯乙酸的国际需求量较大,仅美国、日本、俄罗斯就达10kt/a,美国的产量为5kt/a,日本为2kt/a。在这些国家里,随着老工艺逐渐被淘汰,苯乙酸的产量也不断扩大,成本下降,质量提高。收稿日期:2000-12-20;修订日期:2001-2-13基金项目:江西省科委二级课题作者简介:刘府芳(1976-),男,江西安福人,1998年7月毕业于南昌大学化学工程系,现为南昌大学在读研究生.第2期刘府芳等:苯乙酸合成研究进展·99·该法工艺过程简单,操作条件易于控制,原料和中间产物毒性小,利于安全操作,原料易得但苯乙烯与氨水、硫磺反应副产2-苯乙硫醇其味奇臭,污染环境,反应需加压进行,限制了该反应的应用。国内有少数厂家采用苯乙酰胺水解法生产苯乙酸。此外,还可以以苯乙酮[7]或废聚苯乙烯[3]为原料得到苯乙酰胺,苯乙酰胺再经水解得苯乙酸。苯乙酸的合成方法由于苯乙酸的用途广泛,苯乙酸的合成一直受到人们的重视。几十年来,国内外众多学者不断研究开发新的苯乙酸合成方法或对方法进行改进,取得了较大进展。苯乙酸的合成方法主要有氰苄水解法、苯乙酰胺水解法、电化学法、羰基化法等,笔者将就苯乙酸的合成方法的研究进展作一简要评述。1氰苄水解法氰苄水解法又叫氰化钠法,是苯乙酸的传统生产方法。在常温常压下,氰化钠和氯苄生成苯乙腈,再经酸性水解或碱性水解得到苯乙酸[2!5]。以酸性水解为例:CH2C1+NaCN"CH2CN+NaC1电化学法比较常用的方法是牺牲阳极法。采用牺牲阳极法实现电羧化或偶联与普通的化学合成方法相比,具有较多的优点:反应步骤少,通常只要一步反应就可制得产品;反应条件比较温和通常只要在室温或近室温的条件下操作,从而避免了复杂有机金属卤化物的制备;选择性好产率高;一般不污染环境[8]。1.11.3[9]等在无隔膜电池中以镁为阳极,一Oumar,2(70%)+HO130C"CHCOOH+NHHSOCH2CN+H2SO42244般的导体如铂、金、不锈钢、镍、石墨等为阴极在DMF中,加入支持电解质,约5C下氯苄与CO2电羧化后,经酸化、萃取等得到苯乙酸,产率达90%,反应选择性很好。氰苄水解法虽有反应条件温和,工艺过程简单等优点,但也存在较多缺点:氯苄和氰化钠反应合成氰苄一步反应收率不高;氰化钠和苯乙腈均是剧毒物,对操作人员和环境的危害很大,是难以...

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