pH值对羧甲基纤维素纳(CMC)粘度性能的影响

pH值对羧甲基纤维素纳(CMC)粘度性能的影响研究了捏合法生产羧甲基纤维素(CMC)产品的pH值与产品质量之间影响关系,采用捏合法生产羧甲基纤维素,通过调整碱液添加量,生产出pH值在7.0~11.5之间的产品。在去离子水中、饱和盐水中检验产品的粘度和取代度,产品取代度没有明显变化,去离子水中粘度随pH值增大而降低,饱和盐水中粘度随pH值增大先增大后减小,有一个峰值。分析了不同pH值条件下产品副产物的影响,得出捏合法生产CMC产品pH值的控制范围。关键词:羧甲基纤维素(CMC);捏合法;取代度;粘度羧甲级纤维素(简称CMC)是天然纤维素与一氯乙酸反应得到的一种羧甲级化产物,广泛用于食品、牙膏、医药、石油、采矿、陶瓷、纺织、涂料和化妆品等方面,被誉为“工业味精”。国内传统工艺多采用溶媒法生产。采用两次或多次碱化醚化反应、添加抗氧化剂、使用氮气保护、加大溶媒液比和雾化碱酒混合液等方法,以得到取代度高、粘度高、抗温抗盐性好、取代均匀的产品。通常产品pH值控制在7—11之间,取代度变化不大,但是,由于不同pH值条件下副产物的生成,造成在去离子水中和饱和盐水中粘度的变化。本研究采用捏合法工艺,使用精制棉、一氯乙酸、氢氧化钠和酒精反应,设定取代度,调整碱液添加量,生产出pH值在7~11.5之间的CMC,分析pH值变化对产品粘度和取代度变化规律及影响因素。1实验部分1.1原料精制棉,山东德州精制棉公司,符合GB/T9107—1999;一氯乙酸,河南三门峡旭东纤维素有限公司,符合HG/T3271—2000;氢氧化钠,咸阳燕山化工公司,符合GB/T4348.1—2000;酒精,宝鸡陈仓化剂厂,符合GB/T10343—2002。1.2生产设备与检测仪器50L捏合机,蒸汽加热;箱式干燥器,±1℃;六速旋转粘度计,型号:ZNN—D6;变频高速搅拌机,型号:GJSS—B12K。1.3实验过程1.3.1主要化学反应碱化反应:[c6HO2(OH)3]+nNaOH一[C6H7O2(OH)2ONa]+nH2O醚化反应:[C6H7O2(OH)2Na]+nCICH2COONa---[C6H7O2(OH)2OCH2COONa]+nNaC11.3.2工艺流程1.3.3实验步骤在50L捏合机中,先后加入精制棉、碱液、氯乙酸、乙醇,实验中调整碱液加入量,其它原材料、反应条件保和后续处理条件持不变,控制成品pH值从60~12之间,每组重复一次,分别编号为a、b。1.3.4检验标准(1)取代度采用中国石油天然气行业标准SY5093—92中相关条款检验。(2)去离子水和饱和盐水中粘度计读数采用钻井液材料规范(GB/T5005—2001)中技术级高粘羧甲级纤维素技术指标相关条款检验。2实验结果及讨论、2.1实验结果CMC在酸性条件下发生降解反应,影响后续工序生产和产品质量,一般生产控制在中性或弱碱性条件。同样在高pH值条件下影响质量,增加成本。所以本实验选择控制产品pH值在7—11.5之间。从表1可知在反应条件和原料配比相同条件下,调整碱液添加量在0.85~1.15L之间,生产出CMC产品pH值7.0—11.5之间取代度没有明显变化,去离子水中和饱和盐水中粘度变化明显。CMC产品在去离子水中粘度随pH值的增大而降低。CMC产品在饱和盐水中粘度随pH值的增大先增大在减小,出现一峰值。2.2原因分析在醚化反应阶段,由于在碱性条件下水的存在会使一氯乙酸钠发生水解下面副反应:C1CH2COONa+NaOH---HOCH2COONa+NaC1(1)C1CH2COOH+2NaOH---HOCH2COONa+NaC1+2H20(2)CICH2COONa+H20-+HOCH2COOH+NaC1(3)根据以上反应明显得到,随着pH值的不断增大,一价钠盐浓度逐渐增大。据报道,离子型纤维素醚在低盐浓度范围,表现出一定的聚电解质的性质,随着一价金属盐浓度的升高,粘度逐渐降低;随着盐浓度的进一步增大,纤维素醚大分子在受到大量金属盐离子的屏蔽作用,对外表现出非聚电解质性质,使得纤维素醚的粘度随着盐浓度的增大而迅速提高。所以,在去离子水中,CMC表现出聚电解质性质,随着pH值的增大,一价钠盐浓度逐渐增大,粘度逐渐降低;而在饱和盐水中,CMC表现出非聚电解质性质,钠盐浓度达到饱和状态下,随着pH值的增大,继续水解增大钠盐粘度,使得粘度迅速提高,但是pH值达到10.0以后,由于金属盐浓度的影响,发生其它复杂化学反应和物理反应,粘度开始降低。3结论研究了pH值对CMC在去离子水中和饱和盐水中粘度的影响,...

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