:1006-4184(2007)09-0021-03电位滴定法测定柠檬酸钠含量陈雪湘(浙江桐庐自来水公司,浙江桐庐311500)摘要:采用电位滴定法测定柠檬酸钠的含量,以高氯酸溶液非水滴定柠檬酸钠测定电位差,用二级微商法处理来确定反应终点,从而提高柠檬酸钠含量测定的精密度。关键词:电位滴定;二级微商法;柠檬酸钠含量柠檬酸钠是一种用途广泛的精细化学品,在食品、饮料工业中用作风味剂、稳定剂;在医药工业中用作抗血凝剂、化痰药和利尿药;在洗涤剂工业中,可替代三聚磷酸钠作为无毒洗涤剂的助剂;还用于酿造、注射液、摄影药品和电镀等。测定柠檬酸钠含量的常用方法是采用结晶紫作为指示剂来判断滴定终点[1],而采用电位法来测定柠檬酸钠含量的方法还未见报导,本文尝试利用电位法来测定柠檬酸钠含量,以求得到更高的测定精密度。电位滴定法是通过测定反应过程中电池电动势的变化,在滴定终点附近,由于被滴定物质的浓度发生突变,导致指示电极的电位产生突跃来确定滴定终点的分析方法[2]。较之于常规的指示剂的滴定法,该法不受目测误差的影响,使得测定的准确度和精密度得以提高。本文以玻璃电极为指示电极,饱和甘汞电极为参比电极,以冰乙酸-乙酸酐为溶剂,在非水状态下用高氯酸标准溶液对柠檬酸钠进行滴定,1.1.2实验步骤称0.25g柠檬酸钠(称准至0.0001g),至50mL烧杯中,加冰乙酸10mL加热溶解后,放冷。加乙酸酐10mL,放入搅拌棒,用磁力加热搅拌器中速搅拌。先从滴定管中预加入适量的高氯酸标准溶液(略小于按柠檬酸钠含量估算需滴加高氯酸标准溶液的体积),开启搅拌,并插入玻璃电极和饱和甘汞电极,待电位稳定后,测量指示电极电位,然后每滴加0.1mL高氯酸标准溶液测量一次电位,至电位突跃后继续滴定至电位变化不大时为止。记录每次滴加高氯酸标准溶液后滴定管的读数V(mL)及测量的电位值E(V)。1.1.3计算将所测一系列V-E值进行二级微商处理,利用内插入法即可求出反应所需的高氯酸溶液的体积。当Δ2E/ΔV2等于零处,就是滴定终点,注意在终点附近ΔV需较小。此时标准溶液的用量按内插入法计算:Vφ=Va+[a/(a-b)]△V式中:Vφ--滴定终点时标准溶液的用量,mLVa--二级微商为a时标准溶液的用量,mLa--二级微商为零前的二级微商值b--二级微商为零后的二级微商值△V--二级微商为a至二级微商为b所加标准溶液的体积,mL柠檬酸钠(C6H5O7Na3·2H2O)的含量:通过测量电位差,的含量。1实验部分以二级微商法准确测定柠檬酸钠1.1电位滴定法测定柠檬酸钠的含量1.1.1试剂和仪器高氯酸:0.1mol/L标准溶液,按标准[1]中指定的方法配制标定;冰乙酸:分析纯;乙酸酐;分析纯;PHS-3DC型酸度计;78-1型磁力加热搅拌器;231型玻璃电极;232型饱和甘汞电极。收稿日期:2007-07-03作者简介:陈雪湘(1967-),女,浙江省桐庐县人,毕业于浙江工业大学化工系分析化学专业,现在桐庐自来水公司从事水质检测工作。0.09803×C×V×100X=m分析测试-22-ZHE激ANGCHEMICALINDUSTRYVol.38No.09(2007)式中:XC表1以0.1mol/L高氯酸滴定1号样品计算Δ2E/ΔV2加入HClO4标液体积Vφ/mL电位值E/VΔE/ΔVΔ2E/ΔV2—柠檬酸钠含量,%—高氯酸标准溶液浓度,mol/L21.9022.0022.1022.2022.3022.400.5060.5370.5720.6900.7070.719Vφ—滴定终点时标准溶液的用量,mLm—柠檬酸钠试样的质量,g0.09803—与1mmol高氯酸标准溶液相当的柠檬酸钠的质量,g/mmol1.2指示剂法测定柠檬酸钠的含量按标准[1]所述柠檬酸钠含量测定方法进行测定。0.310.351.180.170.120.48.3-10.1-0.5表中之间,则二级微商零点在8.3和-10.1结果与讨论22.1电位滴定法测定结果2.1.1样品含量的计算称取样品1-5号,分别以0.1mol/L高氯酸标准溶液滴定。以1号样品为例计算如下:Vφ=Va+[a/(a-b)]△V=22.10+{8.3∕[8.3-(-10.1)]}×0.10=22.14mL同表1,以0.1mol/L高氯酸滴定2～5号样品得Δ2E/ΔV2见表2。表2以0.1mol/L高氯酸滴定2～5号样品得Δ2E/ΔV2加入HClO4标液体积Vφ/mLΔ2E/ΔV2样品号电位值E/VVa/mL234524.80;24.90;25.00;25.10;25.20;25.3022.80;22.90;23.00;23.10;23.20;23.3021.20;21.30;21.40;21.50;21.60;21.7024.30;24.40;24.50;24.60;24.700.488;0.498;0.513;0.550;0.667;0.7040.497;0.528;0.585;0.699;0.714;0.7220.486;0.501;0.53...