双核 CuI 配合物的合成与晶体结构研究

。另外,2,2’-二吡啶胺及其衍生物与d10金属离子结合,其配合物往往在发光材料领域有双核Cu(I)配合物的合成与晶体结构研究#丁彩霞,洪涛,解永树**(华东理工大学结构可控先进功能材料及其制备教育部重点实验室,精细化工研究所,510上海200237)摘要:2,2'-二吡啶胺配体由于其具有多个配位原子且能有效地螯合金属离子,在配合物的合成中被广泛的应用。本文在2,2'-二吡啶胺分子上引入吡唑单元,一方面可以增加配位原子的数目,另一方面可以增加螯合金属离子的位点,有利于构建多核的配合物。因此本文从含吡唑的2,2'-二吡啶胺配体出发,采用溶剂热法合成了一个结构新颖的双核铜(I)配合物,对它进行了元素分析、红外光谱等表征,并用X-射线单晶衍射测定了其晶体结构。单晶测试结果显示,配合物是一个双核的结构,每个铜原子均采用五配位的三角双锥配位构型,双核单元通过分子间相互作用形成一维链状结构。关键词:配位化学;双核铜配合物;二吡啶胺中图分类号:O64115SynthesisandCrystalStructureofaNovelBinuclearCu(I)ComplexDINGCaixia,HONGTao,XIEYongshu(KeyLaboratoryforAdvancedMaterialsandInstituteofFineChemicals,EastChinaUniversity2025ofScience&Technology,ShangHai200237)Abstract:2,2'-dipyridylamine(2,2-dpa)isaflexiblebidentatechelatingligandandcanchelateeffectivelymetalions.Inthepastdecades,manycoordinationcomplexesof2,2-dpahavebeenpreparedwithinterestingsupramolecularstructures.Inthispaper,onepyrazolemoleculehasbeenconnectedto2,2-dpa,afforinganovelligand,whichhasmorecoordiantionatoms.Here,staringfromthenovelligand,onebinuclearcopper(I)complexhasbeensynthesizedundersolvothermalconditionsandcharacterizedbyelementalanalyses,IRandX-raysingle-crystaldiffractionmeasurements.Incomplex,eachcoppercenterexhibitsadistortedtrigonal-bipyramidalgeometryandthebinuclearunitsarelinkedbyintermolecularπ…πinteraction,affordingone1Dchain.Keywords:coordinationchemsitry;binuclearcopper(I)complex;dipyridylamine300引言多核配合物因其具有丰富的结构,并在不对称催化[1]、发光[2,3]、磁性[4]等领域有着潜在的应用,近年来引起越来越多的关注。设计合成新型多核配合物成为最受关注的课题之一,而其中最为关键的是有机配体的选择[5,6]。2,2’-二吡啶胺及其衍生物因其具有多个潜在的N35原子配位点,且两个吡啶N原子能有效地螯合金属离子,成为构建金属配合物的常用配体[7-9]着潜在应用[10,11]。本文合成了一个含吡唑的2,2’-二吡啶胺衍生物(L,Scheme1),与Cu(I)离子配位得到一个结构新颖的双核铜配合物[CuL(N3)]2,并对其进行了元素分析、红外及单晶结构表征。基金项目:高等学校博士学科点专项科研基金资助课题(项目编号:20100074110015)作者简介:丁彩霞,(1986-),女,博士生,主要从事功能性配合物的合成与性质研究。通信联系人:解永树,(1971-),男,教授,主要从事有机光电功能材料和功能配合物研究。E-mail:yshxie@ecust.edu.cn-1-40451实验部分1.1仪器与试剂试剂和溶剂均为市售分析纯,且未作任何纯化处理,直接使用。Nicolet380FT-IR型红外光谱仪(KBr压片,扫描范围400-4000cm-1),VarioEL-III型元素分析仪,BrukerSmart1000CCDX-射线单晶衍射仪,BrukerAVANCE(400MHz)核磁共振仪。1.2合成1.2.1配体L的合成100mlSchlenk管中加入a(1.5g,6.0mmol),吡唑(5.0g,73.4mmol),CuI(426mg),K2CO3(1.6g,11.5mmol),置换N2气。油浴110˚C反应36小时。水洗,抽滤,柱色谱提纯5055得配体L(1.14g,产率:80.7%)。1HNMR(d6-DMSO,Bruker400MHz),δ:10.41(s,1H,NH),8.46(d,1H,J=2.4Hz),8.38(d,1H,J=8.8Hz),8.31(d,1H,J=4Hz),8.23(d,1H,J=5.2Hz),8.02-8.00(m,2H).13CNMR(d6-DMSO,Bruker100MHz,298K),δ:158.12,153.22,151.11,146.54,143.13,136.73,135.64,127.20,122.56,121.06,117.14,112.93.HRMS:obsd238.1093,calcdforC13H12N5([M+H]+):238.1093.图示1配体的合成Scheme1SynthesisofligandL601.2.2配合物[CuL(N3)]2的合...

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