重整再生气脱氯技术的工业应用进展

TRCPDCVTRC重整再生气脱氯技术的工业应用进展娄阳,程光剑,黄集钺,李志宇(辽阳石化公司研究院,辽宁辽阳摘要:阐述了不同连续重整工艺再生气的性质,对比了近年来工业应用的再生气脱氯技术的工艺特点;针对Chlorsorb氯吸附技术和固态脱氯技术,分析了在重整装置中的工业应用情况,指出了在实际应用中存在的问题。关键词:氯吸附技术;脱氯剂;重整再生气;应用进展:TE624.92文献标识码:B:1671-4962(2013)06-0004-03催化重整装置是以石脑油为原料,生产富含芳烃的高辛烷值汽油组分并副产氢气。连续重整催化剂再生系统的作用是将因积碳失活的重整催化剂进行连续再生,从而恢复催化剂的反应活性,使得重整反应能持续的在苛刻条件下运行。由于重整催化剂是具有以铂为主的金属功能和氯为主的酸性功能的双功能催化剂,在催化剂的烧焦过程中,不可避免的造成了催化剂上氯的大量流失,再生气中含有大量的氯化物,直接排放将造成严重的环境污染。1重整催化剂再生工艺与脱氯技术目前应用最广泛的重整工艺被法国石油研究院(IFP)和美国环球油品公司(UOP)2家公司垄断,工艺在催化剂再生系统的工况区别见表1。表1UOP与IFP重整工艺再生系统工况对比洗工业被逐渐淘汰,UOP开发了Chlorsorb氯吸附工艺替代碱洗技术,已经在数套装置上进行了应用。而再生气脱氯剂作为另外一种可供选择的脱氯技术也受到越来越多的重视。2Chlorsorb工艺2.1Chlorsorb工艺原理和流程连续重整过程中,在水氯比例和催化剂比表面积一定的情况下,随着操作温度的降低,重整催化剂的持氯能力有增加的趋势。Chlorsorb工艺正是利用重整催化剂的这一重要特征来实现除氯的,具体过程是:再生放空气体从再生器烧焦区抽出并冷却到合适温度后,进入分离料斗低温氯吸附区,再生放空气体中的氯化物被氯吸附区中的催化剂吸附回收,净化后的气体排放到大气[3]。Chlorsorb工艺流程见图1。项目UOPIFP再生气循环方式再生床层压力/MPa再生床层温度/℃烧焦气中H2O含量(/μg·.g-)1烧焦气中Cl含量(/μg·.g-)1湿冷循环0.25≥500350002000干冷循环0.55≥5001000~300020~120UOP工艺的再生系统没有干燥脱水单元,循环再生气中水含量较高(大于10000μg.g-)1,氯含量高达1000~2000μg.g-1,对于外排的再生气采用碱洗工艺脱氯后排放。而IFP的再生系统设有干燥脱水单元,属冷气循环再生,循环再生气中水含量约为1000~3000μg.g-1,氯含量小于200μg.g-1,经碱洗后干燥循环使用[1]。传统的碱洗工艺存在的问题是设备投资高,操作复杂;随装置运转时间增加,脱氯效果变差易发生再生回路设备腐蚀[2]。随着技术的进步,碱图1Chlorsorb工艺流程2.2Chlorsorb工艺的应用重整装置采用的再生气脱氯均为碱洗法。一套规模相近的重整装置采用Chlorsorb工艺可以比2013年第6期娄阳,等.重整再生气脱氯技术的工业应用进展5碱洗工艺减少注入的化学药剂成本约60%,采用的设备减少一半,两者能耗则差距不大[4]。目前国内新建的连续重整装置有多套使用了该项技术,见表2。表2Chlorsorb工艺应用装置统计HCl回收率或放空气中的HCl含量)不能同时保证,仅对HCl回收率进行保证。再生气放空气中仍然还有少量的氯离子和水,会对换热器、管道等设备造成腐蚀。但总体而言,Chlorsorb作为传统碱洗技术的替代技术,既可节省设备投资,又可降低氯化剂的消耗,是一项环境友好的技术,有着广泛的应用前景。3固态脱氯技术3.1再生气脱氯剂的原理固态脱氯技术的核心是脱氯剂,脱氯剂广泛用于化工生产过程中的气体及液体脱氯。脱氯剂的种类很多,按活性组分分类,主要分为浸碱氧化铝、钙系和铜系等几种。在重整装置中使用时,按照脱氯对象分为预加氢高温脱氯剂,重整氢低温脱氯剂,再生气脱氯剂,重整生成油脱氯剂等。其中再生气脱氯剂适用的工单位名称装置规模(/×104t·a-1)中石油大连石化公司中海油惠州石化公司中石化天津石化公司中石化泉州石化公司中石油乌鲁木齐石化公司中石油辽阳石化公司延长石油延安石化公司220200100200100140140中石油塔里木石化公司60数套装置的开工经验表明,采用Chlorsorb工艺可以明显减少约70%的再生注氯量。同时再生放空气体中97%...

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