气质联用法测定食品中N-二甲基亚硝胺含量翁其香(国家加工食品质量监督检验中心,福州350002)摘要:用二氯甲烷对各类食品中的N-二甲基亚硝胺进行提取,利用气质联用仪采用选择离子法(SIM)进行定性定量检测。本检测方法前处理简单快捷,易于操作,线性相关系数可达0.9999;线性范围宽,可达0-500ug/ml;方法重现性良好,其RSD仅0.92%;回收率可达70%以上,其RSD为0.43%;灵敏度高,检测限小于1ng/ml,满足食品中N-二甲基亚硝胺的残留含量的测定要求。关键词:N-二甲基亚硝胺;气质联用;选择离子法DeterminationofthecontentofN-DimethylnitrosaminebyGasChromatography-massSpectrometryWengQixiang(ChinaNationalQualitySupervisionandTestingCenterforProcessedFood,fuzhou,350002,China)Abstract:N-dimethylnitrosamineinfoodwasextractedbyDichloromethaneanddeterminedbySIMwithgaschromatogra2phy-massspectrometry.Samplepreparationissimple,rapidandeasytooperate.Thelinerrangewasbe啤酒、肉制品及鱼类腌制品等食品中均含有N-二甲基亚硝胺,它有一定的急性毒性,主要引起肝坏死出血,其致癌性更为人们所关注。在食品中天然存在的N-亚硝基化合物的含量极微,但其前体物亚硝盐及仲胺等广泛存在于自然界,在适宜条件下,可形成亚硝胺或亚硝酰胺。我国已对啤酒、肉制品提出N-亚硝基限量标准,在GB/T5009.26-2003中也给出了食品中N-亚硝胺类的测定方法,但是该方法1中采用气相色谱-热能分析仪检测,虽然检测灵敏度高,但是仪器检测面窄,不适合推广检测;方法2中采用蒸馏法前处理复杂,耗时长。目前还见有报道用GC/NPD,以及SPME-GC/MS等方法检测的,但是一般都前处理复杂或成本高试验证明,采用本法前处理简单,耗时少,溶剂可以回收重复利用,成本低,检测限能满足定量要求。我国是很有必要的。1试验部分1.1试剂无水乙醇(AR)、二氯甲烷(AR)、氯化钠(AR)、无水硫酸钠(AR);标准品:N-二甲基亚硝胺标准品(日本东京化成)1.2仪器设备GC/MS气相色谱-质谱联用仪,美国安捷伦agilentGC6890N/MSD5973N;色谱柱:HP-INNOWAX,30m×0.32mm×0.25μm(modelnumber:agilent19091N-113)1.3实验方法1.3.1GC/MS条件GC条件:柱温:50℃100℃(12min),posttemp:200℃(3min);进样口温度:收稿日期:2006-7-10作者简介:翁其香(1972～),男,助理研究员,从事化学分析工作。E-mail:wengqx@126.com192006,15(4)翁其香:气质联用法测定食品中N-二甲基亚硝胺含量阈值:0;SIM:特征碎片峰:42、43、741.3.2标准溶液制备:N-二甲基亚硝胺标准使用液制备:准确称取N-二甲基亚硝胺标准品0.05g(精确到0.0001g)用无水乙醇定容至100ml,得N-二甲基亚硝胺储备液,浓度500μg/ml。1.3.3样品溶液制备:1.3.3.1固体样品溶液制备:准确称取已粉碎并混匀的样品20g,加入适量的无水硫酸钠混匀,用二氯甲烷超声提取三次,每次30ml。合并有机溶剂相,经无水硫酸钠过滤脱水后,在40℃水浴下抽真空浓缩,定容至1.0ml,备用。1.3.3.2液体样品溶液的制备:准确称取液体样品20g于250ml分液漏斗中,加入10g氯化钠,振摇使氯化钠溶解,加入二氯甲烷30ml和无水乙醇5ml,振摇5min,静置分层,分出有机相。水相用二氯式中A标为标样中N-二甲基亚硝胺的峰面积;C标为标样中N-二甲基亚硝胺的浓度,μg/ml;A样为样品测试液中N-二甲基亚硝胺的峰面积;M样为样品的重量,gV样为样品测试液2方法验证和结果2.1定性和定量2.1.1定性:采用保留时间和MS/SCAN方法来定性2.1.2定量:标样和样品溶液同时上机测定,分别进样1μl。利用选择特征离子m/z(42、43、74),采用外标法进行定量计算。样品中N-二甲基亚硝胺含量X按以下公式计算:A样×CX,μg/kg(或μg/l)=样M×样A×1000标V样式中A标为标样中N-二甲基亚硝胺的峰面积;C标为标样中N-二甲基亚硝胺的浓度,μg/ml;A样为样品测试液中N-二甲基亚硝胺的峰面积;M样为样品的重量,g;V样为样品测试液的定容体A样×C样X,ug/kg(或ug/l)=M样A标××1000V样标样的TIC图样品的TIC图配制N-二甲基亚硝胺0、1、5、10、50、100、2.2方法验证2.2.1线性范围浓度(μg/ml)m/z74的峰面积线性方程线性系数r01510501000142870561427173431132916Y=1419.1X0.9999500711119(下转第23页)232006,15(4)陈信悦等:电...