基于多金属氧酸盐构筑的三维超分子网络结构

为金属-氧簇化合物(Metal-oxygenClusters)有的活跃。其合成方法也已由传统的水溶液合成方法、非水溶剂合成方法,扩展到了水热。多金属氧酸盐簇是由无机元素组成的,其结构的改造基于多金属氧酸盐构筑的三维超分子网络结构#黄鹏,周恩龙,王新龙,苏忠民**5101520(东北师范大学化学学院功能材料所,长春130024)摘要:本文通过利用[H3PMo12O40],咪唑和Zn离子在水热条件下合成了一例多酸基无机-有机杂化化合物,Zn2(Imidazole)8(PMo12O40)·2H2O(1)。化合物1是由Keggin型多阴离子和Zn的配位聚合物构筑的三维超分子网络。关键词:多金属氧酸盐;水热合成;无机-有机杂化材料中图分类号:O61Three-DimensionalSupramoleculeNetworkbasedonPolyoxometalateHUANGPeng,ZHOUEnlong,WANGXinlong,SUZhongmin(InstituteofFunctionalMaterialChemistry,FacultyofChemistry,NortheastNormalUniversity,ChangChun130024)Abstract:AnewpolyoxometalatederivativeZn2(Imidazole)8(PMo12O40)·2H2O(1)wassynthesizedbyusingthehydrothermalconditionswiththereactioninvolving[H3PMo12O40],Zn(Ac)2·3H2O,Imidazole,andH2O.Thestructureanalysisindicatesthat1containingtheKegginpolyoxoanion[PMo12O40]andzinc-organiccationswhichareconnectedintoanextended3DsupramolecularstructurethroughN–H···OandC–H···Omultipointhydrogenbondinginteractions.Keywords:Polyoxometalates;hydrothermalsynthesis;organic-inorganichybridmaterials250引言多金属氧酸盐(Polyoxometalates,POMs)是指前过渡金属(M=Mo,W,V,Nb,Ta等),以MO6为单元通过与氧原子共角、共边,连结缩聚而成的一类化合物,即多酸化合物。更广义地称[1,2]。多金属氧酸盐在分析化学、材料科学、3035催化、纳米技术、化学传感、生物化学、医药化学、废物降解等领域的潜在应用,己使它成为一类性能优良且富有应用开发前景的多核化合物。多酸化学有近200年历史,二十世纪八十年代以后,多金属氧酸盐的研究呈现出前所未[3]合成、室温固相合成和高温固相合成等方法。尤其是利用水热合成技术,使多金属氧酸盐的结构大大突破了经典的多酸结构范畴,大量结构新奇的多金属氧酸盐晶体得以合成。设计和合成以多金属氧酸盐为建筑单元的修饰和扩展结构无机-有机杂化化合物是当今多金属氧酸盐研究的一个热点领域[4,5]和修饰难度很大,难以根据实际需要来控制其大小、形状以及物理化学特性,而有机化合物具有优良的分子剪裁与修饰的功能。如何将多金属氧酸盐和有机化合物两者互补的性能结合起基金项目:本工作得到教育部高等学校博士学科点专项科研基金(20100043110003)的资助。作者简介:黄鹏(1988-),男,博士,主要研究方向多酸化学通信联系人:苏忠民(1960-),男,教授,博导,长江学者,主要研究方向功能材料和应用量子化学.zmsu@nenu.edu.cn-1-1778.5(12)Å,Z=1,Mr=2533.7。最后一致性因子为R1=0.086,wR2=0.2851。404550556065来,构筑结构可塑、稳定、坚固的新型的无机-有机杂化化合物己成为合成化学与材料科学领域中的重要研究课题。本文通过利用经典的Keggin型[H3PMo12O40]多酸,咪唑和Zn离子在水热条件下合成了一例多酸基无机-有机杂化化合物,Zn2(Imidazole)8(PMo12O40)·2H2O(1)。化合物1是由Keggin型多阴离子和Zn的配位聚合物构筑的三维超分子网络。1实验部分1.1试验与仪器试剂:醋酸锌,咪唑,钼磷酸均为分析纯。仪器:Bruker-AXSSmartAPEXIICCD单晶衍射仪,Perkin-Elmer2400和Plasma-SPEC(I)ICP型元素分析仪。1.2化合物1的合成及组成确定将反应物醋酸锌,咪唑,钼磷酸按1:2:1的反应物配比溶于10毫升水中,搅拌0.5h,将反应混合物封入聚四氟乙烯反应釜内,于160℃晶化3天,自然冷却至室温,产物用乙醚洗涤后干燥,得到无色晶体。元素分析:(C24H36Mo12N16O42PZn2):C11.22(11.37),H1.45(1.43),N8.86(8.84),P1.21(1.22),Zn5.19(5.16),Mo45.41(45.43)。1.3晶体结构测定在293K下,选取尺寸为0.213mm×0.265mm×0.241mm,在Bruker-AXSSmartCCDX射线单晶衍射仪上收取衍射数据,以MoKα(λ=0.071073nm)为辐射源,在2.99°≤...

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