PET改性研究进展及应用现状

3添加成核剂或成核促进剂成核剂改善PET的结晶性能主要是通过异相成核作用,它的主要功能是诱导产生小而规则的结晶结构;抑制能导致脆裂的大的结晶体的生成。目前PET的成核剂种类主要有:无机类成核剂、有机类成核剂、高分子类成核剂以及复合成核剂。成核促进剂本质上是增塑剂,相对分子质量较高和挥发性低,与聚酯相容并能在内部锐化聚合物分子链。一旦成核剂提供了一个成核位置,它们便通过提高结晶速率发挥作用,一般地,成核促进剂属于聚醚酯类。表1和表2列出了PET常用成核剂和成核促进剂。表3和表4为已经商业化的PET成核剂和成核促进剂。表1PET常用成核剂Tab.1NucleatingagentofPET种类成核剂无机单体类炭黑、石墨、锌粉、铝粉金属氧化物氧化锌、氧化镁、三氧化二铝、四氧化三铁黏土类滑石粉、黏土、叶腊石无机盐类非碱金属氢氧化物、碳酸盐、硅酸盐、磷酸盐、硫酸盐有机酸盐一元酸的Na.K.Ba.Mg、Ca盐,如苯甲酸的Na,K、Ca盐,芳香族羟基磺酸金属盐,有机磷化合物的Mg盐等高分子类聚酯齐聚物的碱金属盐,全芳香族聚酯粉末,低相对分子质量的等规PP,离子聚合物表2PET常用成核促进剂Tab.2NucleatingaccelerantofPET种类成核促进剂低分子化合物二苯甲酮,四氯化碳,磷酸三苯酯,邻苯二甲酸二甲酯,酰胺酯,酰亚胺酯,酰胺高分子化合物聚己内酯及其末端封链化合物,聚乙二醇,聚丙二醇及其封端产物,脂环式羧酸改性聚烯烃郭仁义等研究了聚醚成核促进剂和成核剂对PET结晶过程的影响及其在PET结晶过程中的作用。聚醚主要是对PET链段进行“解冻”,提高链段的活动能力,从而有利于PET结晶,并且使PET结晶更加完善,但对结晶速度影响小。表3商业化的PET成核剂Tab.3CommercializednucleatingagentofPET成核剂商品名制造商乙烯-丙烯酸钠离子聚合物Aclyn285Honeywell乙烯-甲墓丙烯酸钠离子聚合物Surlyn8920DuPonr钠中和的褐煤蜡LicomontNaVl01Clariant有机成分和无机成分混合优化物P250Bruggolen羧酸钠盐(如硬脂酸钠)SunAce苯甲酸钠-Various氯苯甲酸钠-Aldirich表4商业化PET成核促进剂Tab.4CommercializednucleatingaccelerantofPET成核促进剂商品名制造商PECk400-二乙基己醇Tegmer809CPHallPEG-4-二月桂酸酯Uniptex810UniplexChemical新戊基乙二醇联苯酯Uniplex512UniplexChemical三甘醇联苯酯BenzoflexS-358VelsicolChemical张广成等将PET和不同类型成核剂熔融共混,研究了不同黏度纯PET、纯PBT及添加小分子成核剂、高分子成核剂、复合成核剂的PET非等温结晶过程。结果表明,低黏度PET的结晶能力较中黏度和高黏度的PET结晶能力强;添加成核剂后PET的结晶峰温移向高温、半结晶时间缩短、结晶速率常数增大;其中高分子成核剂、复合成核剂对PET结晶改善效果更好。复合成核剂苯甲酸钠/Surlyn/PEG(0.25/0.75/0.25)的加入使PET的结晶峰温、结晶放热焓和结晶速率常数与纯PET相比分别增加了48.6℃、30.14J/R和3.93,而半结晶时间减小了1min。WuTiannhn等把处理过的SiO2接枝到PS上,合成了一种对PET具有成核作用的物质siliCa-PS。silica-PS可以在PET内部进一步分散,其中SiO2部分成为了PET的成核中心,提高了成核速率;另外接枝SiO2颗粒的粒径不同,对成核速率的提高程度不同,相同含量下,粒径为54nm和250nm的颗粒分别将PET的结晶峰温从193.4℃提高到205℃和197.6℃。OuChengFang研究了聚氧化苯甲酸酯-g-三苯甲基-对苯二甲酸酯共聚物(T64)对PET非等温结晶过程的影响。结果表明,当存在其他组分时,PET的结晶行为全部发生改变,并且第二组分的含量、化学相容性以及混合过程的分散程度都会影响PET的结晶行为。当T64的含量为1%~15%时,PET的结晶速率提高比较明显;当T64的含量为5%时,PET的结晶速率达到最大值,此时的结晶速率常数和结晶速率系数分别为0.0756和0.7667。Xiao合成了一系列新的共聚酯酰亚胺(PETl),即在PET主链上引入少量的棒状二酰亚胺单元,轻微改变主链的化学结构,但是这些单元在结晶时就能起到成核剂的作用。PETI含有0.2%的二酰亚胺单元时,其结晶速率就会显著提高。不同的成核剂和成核促进剂对PET结晶性能的影响效果和机理有所不同,但是它们的加入都能减少PET加工时的脱模时间...

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