乙炔清净废次氯酸钠的回用研究

乙炔清净废次氯酸钠的回用研究王东辉1,邓建民2,韩建濮2(1.兰州航天石化工程公司,甘肃兰州730050;2.河南神马汇源氯碱有限公司,河南平顶山467300)摘要:将乙炔清净产生的废次氯酸钠在干法乙炔工艺中进行回用,从而使乙炔分厂达到无污水外排且降低生产成本。关键词:干法乙炔;废次氯酸钠;废液回用中图分类号:X781.2文献标识码:B文章编号:1009-1785(2010)05-0042-02RecyclingstudyofwastesodiumhypochloriteofacetylenecleaningprocessWANGDong-hui1,DENGJian-min2,HANJian-pu2(1.LanzhouAerospaceandPetrochemicalCo.,Ltd.,Lanzhou730050,China;2.HenanShenmaHuiyuanChlor-alkaliCo.,Ltd.,Pingdingshan467300,China)Abstract:Thewastesodiumhypochloriteinacetylenecleaningprocessproductionwasrecycledforthezerodischargeofwastewaterandlowprodcutioncost.Keywords:acetylenebydryingprocess;wastesodiumhypochlorite;recylcingofwasteliquid电石法生产聚氯乙烯现已成为中国PVC生产发展的主流,中国的资源结构决定了电石法PVC还将长期存在。但传统的湿法乙炔工艺已不能满足环境保护与安全生产的需要,随着环保要求的不断提高,湿法乙炔工艺产生的环境污染日益受到环保部净剂用量。1废次氯酸钠回用量的计算乙炔生产时以有效氯质量分数为0.085%~0.120%的次氯酸钠溶液做清净剂,以氧化除去乙炔气体中的H2S、PH4等杂质。清净后产生的废次氯酸钠中S、P含量和COD含量都较高,废次氯酸钠温度约40℃以下,其中含有饱和的乙炔气,且含有微量游离氯,以致难以用常规处理污水方法对其处理。表1为废次氯酸钠中有效氯、磷、硫含量及pH值。表1为废次氯酸钠中有效氯含量、磷、硫含量及pH值[1]门和电石法PVC生产厂家的重视。现已有部分厂家采用干法乙炔发生技术生产乙炔气体。干法乙炔工艺控制电石渣含水量为10%,没有电石渣浆上清液的产生,乙炔清净产生的废次氯酸钠成为乙炔系统最大的污水排放量。如将废次氯酸钠全部回用,则可实现乙炔系统的废水零排放。由于工业电石中含有S、P等杂质,以致在水解有效氯质量分数/%硫化物质量浓度/(mg·L-1)总磷质量浓度/(mg·L-1)序号pH值后产生H2S、PH3、NH3、AsH3等杂质气体。它们会破120.0470.0593.212.564.115.826.156.93坏氯乙烯转化触媒的活性中心,造成触媒的中毒。目前,多数企业采用次氯酸钠溶液做清净剂将杂质除去。在湿法发生乙炔时,产生的H2S大部分被上清液吸收,干法乙炔工艺中没有电石渣浆上清液的产生,粗乙炔气体中H2S含量相对增高,需加30.0493.219.136.32450.0380.0342.562.566.874.685.735.26第5期王东辉,等:乙炔清净废次氯酸钠的回用研究43如控制电石渣含水量为10%,则往发生器补充水量为0.7t/t电石,0.12%次氯酸钠用量为7m3/1000m3乙炔[2],10万t/aPVC装置发生器补充水流量为13.2m3/h,0.12%次氯酸钠用量为38m3/h(年生产时间以8000h计)。废次氯酸钠用于发生器补充水后,其剩余量为25m3/h,如果直接排放,将导致环境污染,也将增加生产成本。故决定重新设计,将废次氯酸钠全部回用,部分作为发生器补充水,余量将与新配制次氯酸钠混匀后作为乙炔清净剂使用。2废次氯酸钠回用于乙炔清净的安全分析(1)如将废次氯酸钠直接与氯气、烧碱溶液配制新次氯酸钠,由于在反应过程中温度会有所变化,将使废次氯酸钠中溶解的乙炔气体逸出,与氯气反应发生爆炸。故废次氯酸钠只有与新配制次氯酸钠混匀后才能使用。(2)由于废次氯酸钠的产生量与发生器加水下,造成钙离子与酸性离子形成沉淀析出,从而使废次氯酸钠中SO2-、PO3-的浓度维持在一定范围。44(3)由于废次氯酸钠的产生量与发生器加水量不平衡导致清净过程产生的酸积聚,使pH值下降,且电石质量的差异也造成pH值变化。如pH值小于6,将会有游离氯产生,故必须设置废次氯酸钠的pH值调节设施,可使用烧碱或氢氯化钠质量分数为5%的碱洗塔废液作为pH值调节剂。(4)由于废次氯酸钠与乙炔气体充分接触,将不可避免地溶解有乙炔气体,次氯酸钠在约40℃时接近其临界分解温度,将会降低对乙炔清净效果,需设置去除乙炔气体及废次氯酸钠降温的装置。3废次氯酸钠回用流程简述自...

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