水质—PH值的测定—玻璃电极法WaterQuality—OeterminationofpHValue—GlassElectrodeMethodGB6920—861986—10—10发布1987—03—01实施1适用范围1.1本法适用于饮用水、地面水及工业废水pH值的测定。1.2水的颜色、浊度、胶体物质、氧化剂、还原剂及高含盐量均不干扰测定；但在pH＜1的强酸性溶液中，会有所谓“酸误差”，可按酸度测定；在pH＞10的碱性溶液中，因有大量钠离子存在，产生误差，使读数偏低，通常称为“钠差”。消除“钠差”的方法，除了使用特制的“低钠差”电极外，还可似选用与被测溶液的pH值相近似的标准缓冲溶液对仪器进行校正。温度影响电极的电位和水的电离平衡。须注意调节仪器的补偿装置与溶液的温度一致，并使被测样品与校正仪器用的标准缓冲溶液温度误差在±1℃之内。2定义pH是从操作上定义的。对于溶液x，测出伽伐尼电池参比电极1KC1浓溶液H溶液×|H2|pt的电动势EX。将朱知pH（X）的溶液X换成标准pH溶液S，同样测出电池的电动势ES，则pH（X）＝pH（S）+（Es—Ex）F/（RTIn10）因此，所定义的pH是无量纲的量。pH没有理论上的意义，其定义为一种实用定义。但是在物质的量浓度小于0.1mo1.dm-3的稀薄水溶液有限范围，既非强酸性又非强碱性（Z＜pH＜12）时，则根据定义有pH＝-Log10［C（H＋）y/（mo1.dm3）］±0.02式中C（（H+）代表氢离子H＋的物质的量浓度，y代表溶液中典型1，—1价电解质的活度系数。3原理pH值由测量电池的电动势而得。该电池通常由饱和甘汞电极为参比电极，玻璃电极为指示电极所组成。在25℃，溶液中每变化1个pH单位，电位差改变为59.16毫伏，据此在仪器上直接以pH的读数表示。温度差异在仪器上有补偿装置。4试剂4.1标准缓冲溶液（简称标准溶液）的配制方法4.1.1试剂和蒸馏水的质量4.1.1.1在分析中，除非另作说明，均要求使用分析纯或优级纯试剂，购买经中国计量科学研究院检定合格的袋装pH标准物质时，可参照说明书使用。4.1.1.2配制标准溶液所用的蒸馏水应符合下列要求：煮沸并冷却、电导率小于2×10-6S/cm的蒸馏水，其pH以6.7～7.3之间为宜。4.1.2测量pH时，按水样呈酸性，中性和碱性三种可能，常配制以下三种标准溶液：4.1.2.1pH标准溶液用（pH4.00825℃）称取先在110～130℃干燥2～3小时的邻苯二甲醉氢钾（KHC8H4O4）10.12克，溶于水并在容量瓶中稀释至1升。4.1.2.2pH标准溶浓乙（pH6.86525℃）分别称取先在110～130℃干燥2～3小时的磷酸二氢钾（KH2PO4）3.388克和磷酸氢二钠（Na2HPO4）3.533克，溶于水并在容量瓶中稀释至1升。4.1.2.3pH标准溶液丙（pH9.18025℃）为了使晶体具有一定的组成，应称取与饱和溴化钠（或氯化钠加蔗糖溶浓（室温）共同放置在干燥器中平衡两昼夜的硼砂（Na2B4O7.10H2O）3.80g，溶于水并在容量瓶中稀释1L。4.2当被测样品pH值过高或过低时，应参考表1配制与其pH值相近似的标淮溶液校正仪器。4.3标准溶浓的保存4.3.1标准溶液要在聚乙稀瓶中密闭保存。4.3.2在室温条件下标准溶浓一般以保存1～2个月为宜，当发现有浑浊、发霉或沉淀现象时，不能继续使用。4.3.3在4℃冰箱内存放，且用过的标准溶浓不允许再倒回去，这样可延长使用期限。4.4标准溶浓的pH值随温度孪化而稍有差异。一些常用标准溶液的pH（S）值见表2。表1pH标准溶液的制备*标准溶液25℃的pH每1000ml25℃水溶液（溶质的质量mol浓度，molkg—1）所需药品重量基本标准3.5576.4gKHC4H4O8①酒石酸氢钾（25℃饱和）3.77611.4gKH2C6H5o70.05m柠檬酸二氢钾4.02810.1gKHC8H4o40.05m邻苯二甲酸氢钾6.8653.388gKH2Po4+0.025m磷酸二氢钾+7.4133.533gNa2HPO4②③0.025m磷酸氢二钠9.181.179gKH2PO4②③0.008695m磷酸二氢钾+10.0124.392gNa2HPO40.03043m磷酸氢二钠3.80gNa2B4O7lOH4o③0.01m硼砂1.6792.092gNaHCO3+0.025m碳酸氢钠+12.4542.640gNa3CO30.025碳酸钠辅助标准12.61gKH2C4O82H2O④0.05四草酸钾1.5gCa(OH)2①氢氧化钙（25℃饱和）注：①大约溶解度；②在110—130℃烘2～3小时；③必须用新煮沸并冷却的蒸馏水（不含CO2）配制。④别名草酸三氢钾，使用前在54±3℃干燥4—5小时表2五种标准溶液的pH（S）值*T/CABCDE04.0036.9847.5349.46453.9996.9517.59.395103....