高效液相色谱法测定环氧树脂粘接剂中的双酚A莺*，王鸿辉，蔡鹭欣，林睿，葛秀秀，林海霞，黄赖龙(厦门出入境检验检疫局，厦门361012)摘要:建立了进出口建筑用环氧树脂粘接剂中双酚A的高效液相色谱-荧光检测法。对提取方法和色谱条件进行了研究，结果表明采用乙醇超声提取样品15min可获得良好的提取效果。以乙腈和水为流动相，采用梯度洗脱可消除样品的基质干扰。方法对环氧树脂粘接剂中双酚A的定量限(LOQ)为0.5mg/kg，在2～4000ng/mL范围内，线性相关系数为0.9996。在5个添加水平下回收率在89.1%～100.8%之间。关键词:高效液相色谱法;超声波萃取;双酚A;粘接剂:O657.7文献标识码:A:1000-0720(2012)03-043-04双酚A学名2，2－双(4－羟基苯基)丙烷，是重要的有机化工原料，目前被广泛用于生产聚碳酸酯、环氧树脂等多种高分子材料及增塑剂等精细化工产品。双酚A的化学结构与雌激素类似，是一种内分泌干扰物质。双酚A会发挥类似雌激素的作用扰乱人体内的代谢过程，长期接触有可能会引起慢性中毒，对人体造成危害。目前中国、欧盟、美国、日本、加拿大等国均禁止含双酚A的材料用于婴幼儿食品包装容器。除此之外，挪威污染控制署颁布的《关于限制特定有害物质在消费品中的使用》(PoHS指令)将双酚A的限制范围扩大到多项消费品。欧洲消费者联盟列出了需重点关注的12大类含双酚A的消费品，其中就包括建筑材料如地板物料、填料及黏合剂等。目前，我国尚无建筑用粘接剂中双酚A含法、荧光法或极谱法。而对于基体较复杂的粘接剂样品，适合选用色谱方法。气相色谱法测定双酚A需衍生后进行，步骤较为繁琐。因此本文针对双酚A具有较强荧光且沸点较高的特性，采用高效液相色谱法－荧光法进行测定。建立的方法成功应用于实际粘接剂样品中残留双酚A的检测。11.1实验部分仪器与试剂美国Waters2695－2996高效液相色谱仪，配荧光检测器;超声波清洗器;迷你振荡器;离心机;电子天平。双酚A纯度≥98%。乙醇、乙腈为色谱纯，水为超纯水，其余试剂均为分析纯。双酚A标准储备液(1000mg/L):准确称取双酚A0.1g，置于100mL容量瓶中，用乙醇稀释至刻度，充分摇匀;双酚A标准工作溶液:移取适量标准储备液，用乙醇稀释成适用浓度的标准工作1.2液相色谱仪参数色谱柱:ZORBAXClipsePlusC柱，150mm×184.6mm，3.5μm;流动相:A-水，B-乙腈;梯度洗脱:收稿日期:2011-08-11;修订日期:2011-09-20基金项目:国家质检总局课题(2011IK048，2009IK075)资助作者简介:赖莺(1978－)，女，高级工程师;E-mail:laiy@xmciq．gov．cn—43—第31卷第3期2012年3月分析试验室ChineseJournalofAnalysisLaboratoryVol.31．No．32012－见表1;流速:1.0mL/min;柱温:室温;进样量:5μL;荧光激发波长:305nm。225nm;荧光发射波长:表1液相色谱梯度洗脱条件GradientelutionprogramofHPLCTab．1时间t/(min)乙腈V/%水V/%0.007.007.0113.40507070406050303060图1双酚A典型液相色谱图TypicalHPLCchromatogramofbisphenolAFig．11.3样品处理称取经混匀后的样品约0.2g，置于50mL具塞比色管，用乙醇稀释至刻度。在旋涡混合器上混匀后，超声波萃取15min，转移至50mL具塞离心管，以4000r/min的速度离心8min，取上清液用0.45μm有机滤膜过滤，滤液进行液相色谱分析图2Fig．2环氧树脂样品中双酚A的典型液相色谱图TypicalHPLCchromatogramofbisphenolAinepoxyresinadhesives22.1结果与讨论前处理条件2.1.1萃取剂的选择超声提取某环氧树脂胶粘剂，根据双酚A的性质，试验了甲醇、乙醇、水等萃取剂，结果表明甲醇和乙醇的效率相当，水的提取率较低，考虑到溶剂环保无毒的要求，选择乙醇作为萃取剂。2.1.2超声波萃取时间的选择鉴于环氧树脂胶粘剂均为液态，选择超声波法萃取残留的双酚A单体。研究了不同超声时间对提取的影响。结果表明，环氧树脂中双酚A含量随着萃取时间的延长而增加，10min后达到平衡。为了保证所有被测物质萃取完全，选择样品超声波萃取时间为2.22.2.1液相色谱条件的选择梯度洗脱程序根据被分析物的性质，选图3双酚A的荧光光谱图Fig．3Fluorescencespectrumofb...