新设计化学鲁科选修三讲义第3章本章重难点专题突破四含答案

4物质熔、沸点高低的比较规律比较判断晶体熔、沸点的高低时,首先分析物质所属的晶体类型,其次抓住决定同一类晶体熔、沸点高低的主要因素。1.不同类型晶体:一般情况下,原子晶体>离子晶体>分子晶体;金属晶体(除少数外)>分子晶体。金属晶体的熔、沸点有的很高,如钨、铂等,有的则很低,如汞、铯、镓等。2.同种类型晶体:构成晶体质点间的作用大,则熔、沸点高,反之则低。(1)离子晶体:离子所带的电荷数越高,离子半径越小,则其熔、沸点就越高。例如:NaCl>CsCl;MgO>MgCl2。(2)分子晶体:①组成和结构相似的分子晶体,一般相对分子质量越大,分子间作用力越强,则熔、沸点越高。如I2>Br2>Cl2>F2。②组成和结构不相似的物质,分子的极性越大,熔、沸点越高。如CO>N2。③同分异构体之间一般支链越多,熔、沸点越低。如沸点:正戊烷>异戊烷>新戊烷。④若分子间有氢键,则分子间作用力比结构相似的同类晶体大,故熔、沸点较高。如沸点:HF>HI>HBr>HCl。(3)原子晶体:一般半径越小,键长越短,键能越大,则熔、沸点越高。例如:金刚石>二氧化硅>碳化硅>晶体硅。(4)金属晶体:金属阳离子所带电荷数越多,离子半径越小,则金属键越强,熔、沸点越高。例如:Al>Mg>Na。【典例7】下列说法中,正确的是()A.冰熔化时,分子中H—O键发生断裂B.原子晶体中,共价键的键长越短,通常熔点越高C.分子晶体中,共价键键能越大,该分子的熔、沸点就越高D.分子晶体中,分子间作用力越大,分子越稳定解析冰熔化时,只破坏了分子间作用力,不破坏共价键,A错误;分子晶体的熔、沸点高低与分子间的作用力有关,与分子中的共价键无关,所以C错误;分子的稳定性与分子中的共价键有关,与分子间作用力无关,所以D错误。答案B理解感悟应熟练掌握原子晶体、分子晶体的熔、沸点大小比较的规律,同时应明确分子的稳定性与分子内共价键键能大小有关。【典例8】D、E、X、Y、Z是周期表中的前20号元素,且原子序数逐渐增大。它们的最简单氢化物分子的空间结构依次是正四面体、三角锥形、正四面体、V形(角形)、直线形,回答下列问题:(1)Y的最高价氧化物的化学式为____________________________________;(2)上述5种元素中,能形成酸性最强的含氧酸的元素是__________,写出该元素的任意3种含氧酸的化学式:___________________________________________________;(3)D和Y形成的化合物,其分子的空间构型为_______________________________;(4)D和X形成的化合物,其化学键类型为________,其晶体类型为__________;(5)金属镁和E的单质在高温下反应得到的产物是____________________________,此产物与水反应生成两种碱,该反应的化学方程式是__________________________________________________________________________________________________;(6)试比较D和X的最高价氧化物熔点的高低并说明理由:___________________________________________________________________________________________。解析本题的突破口是几种元素氢化物的空间构型,前20号元素中,氢化物构型为正四面体的是C、Si,三角锥形的为N、P,V形的为O、S,由原子序数依次增大得出D、E、X、Y、Z五种元素分别为C、N、Si、S、Cl。S的最高化合价为+6价,对应的氧化物为SO3;元素非金属性越强,最高价含氧酸酸性越强,所以能形成酸性最强的含氧酸的元素为Cl;CS2、CO2的空间构型均为直线形;C和Si形成由极性共价键构成的原子晶体。答案(1)SO3(2)ClHClO、HClO2、HClO3、HClO4(任写3种即可)(3)直线形(4)共价键原子晶体(5)Mg3N2Mg3N2+8H2O===3Mg(OH)2↓+2NH3·H2O(6)D的最高价氧化物为CO2,X的最高价氧化物为SiO2,前者比后者的熔点低,因为前者为分子晶体,由分子间作用力结合,而后者为原子晶体,由共价键结合,共价键的强度远大于分子间作用力

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