对映纯（S）-(-)-和（R）-(+)-1,1’-联-2-萘酚的制备（武汉大学化学与分子科学学院，武汉430072）摘要：本实验选用具有操作简单、原料易得、制备周期短、成本低廉、光学纯度和化学收率高的环硼酸酯法进行拆分制备。以此加强对有机立体化系基本概念的理解，进一步熟悉有机合成基本操作以及表征方法。最终制得对映纯（S）-(-)-和(R)-(+)-1,1’-联-2-萘酚分别为0.68g及0.30g，比旋光度分别为-32.84°和+9.75°。故可得出结论（S）-(-)-1,1’-联-2-萘酚产率为30.07%，光学纯度为92.52%；(R)-(+)-1,1’-联-2-萘酚产率为13.24%，光学纯度为27.46%。(R)-(+)-1,1’-联-2-萘酚纯度不高原因可能是其中有部分（S）-(-)-1,1’-联-2-萘酚混杂。关键词：手性化合物环硼酸酯法旋光度熔点中图分类号：O643文献标识码：A0引言手性化合物对生命科学、材料科学、信息科学等的发展有非常重要的意义。手性合成即不对称成和，是获取光活性化合物的重要手段，也是当代化学发展的前沿领域之一。对映纯（S）-（-）-和（R）-（+）-1,1’-联-2-萘酚是在不对称合成中广泛使用的手性配体和手性辅助剂，在众多不对称反应中都能显示出很高的手性诱导。就光活性的（S）-(-)-和(R)-(+)-1,1’-联-2-萘酚的制备而言，外消旋体拆分法[1]最具实际意义。其中，环磷酸酯法[2]应用较广，但此法制备周期长，反应需无水条件并需使用昂贵的氢化铝锂。本实验选用环硼酸酯法[3]。具有操作简单、原料易得、制备周期短、成本低廉、光学纯度和化学收率高的优点。1实验部分1.1试剂与仪器（1）试剂：硼酸，正丁醇，(S)-脯氨酸，外消旋1,1’-联-2-萘酚,甲苯，四氢呋喃，乙醚，石油醚（60-90°C），2mol/LHCl,1mol/LNaOH，金属钠，无水硫酸钠，无水氯化钙，无水硫酸镁pH试纸。（2）仪器WZZ-1S旋光仪一台，熔点测定仪一台，天平一台，水泵一套，磁搅拌器一台（含转子），电热套（可配用电磁搅拌）一套。100mL恒压滴液漏斗（19#´2）一只，25cm的韦氏柱一只（19#），油水分离器一只（19#´2），100mL三口瓶（19#´2）一只，100mL抽滤瓶一只，40mm布氏漏斗（或与抽滤瓶配套的40mm19#磨口的砂芯漏斗）一只，100mL，50mL和25mL圆底瓶（19#）各2只，蒸馏头（19#´2）一只，具塞油鼓泡器（19#）一只，回流冷凝管和直型冷凝管（19#´2）各一只，尾接管（19#´2）一只，250°C磨口温度计一只（14#），弯管塞（19#）一只，磨口塞（19#）三只,100mL分液漏斗一只，50mL、10mL量筒各一只，干燥管一只。脱脂棉或玻璃毛（布）适量。1.2实验步骤1．硼酸三丁酯的制备在一个装有分水器的50mL圆底烧瓶中加入硼酸（3.1g，0.05mol）和正丁醇（15g，约0.2mol），再加入15mL左右的甲苯，用电热套加热回流（冷凝管上面安装干燥管），直至不再有水馏出为止（约80min）。将反应物经25cm的韦氏柱（Vigreuscolumn）用油泵减压蒸馏，收集沸点230-235°C的馏分（22.74g，蒸馏时为三人合并一起蒸馏）。2．非对映1,1’-联-2-萘酚硼酸(S)-脯氨酸酐的制备在一只100mL的干燥三口烧瓶中加入外消旋1,1’-联-2-萘酚(2.98g，10mmol)、上面制得的硼酸三丁酯(2.40g,10.478mmol,约2.85mL)和干燥的甲苯(50-60mL)。在氮气保护下依次装上恒压漏斗（漏斗底部放适量脱脂棉或玻璃布，上面加入10g左右、豆粒大小的无水氯化钙）、回流冷凝管和具塞油鼓泡器。在搅拌下的同时加入1.21g碾细的干燥（S）-脯氨酸，溶液为白色浑浊状。搅拌并加热，约15min后，白色浑浊溶液变为黄色清液，搅拌同时加热回流3小时后，生成均相溶液，瓶底出现白色物质。冷至室温，过滤，固体用新鲜甲苯和乙醚洗涤，减压干燥，得到白色粉末状物质及米黄色块状有气孔的颗粒（研细），为非对映异构的(S,S)-和(R,S)-1,1’-联-2-萘酚硼酸脯氨酸酐混合物(3.14g)，测熔点，备后用。3．1,1’-联-2-萘酚硼酸(S)-脯氨酸酐非对映体的分离将制得的1,1’-联-2-萘酚硼酸脯氨酸酐非对映体混合物(白色粉末状物质及白色块状有气孔的颗粒分别处理)转移至一只100mL的圆底烧瓶中，加入30mL四氢呋喃室温搅拌1h,过滤，固体用新鲜四氢呋喃洗两次（5mL×2）,减压干燥，得到(S,S)-1,1’-联-2-萘酚硼酸脯氨酸酐(2.11g)。四氢呋喃母液为黄色溶液，...