大学化学第三章

第3章氧化还原反应电化学3.1本章小结3.1.1.基本要求(包括重点和难点)第一节氧化数的概念第二节电极反应、电池符号、电极类型电动势、电极电势(平衡电势)、标准电极电势能斯特方程、离子浓度及介质酸碱性改变对电极电势的影响及计算原电池电动势与吉布斯函数变的关系利用电极电势判断原电池的正负极、计算电动势、比较氧化剂与还原剂的相对强弱氧化还原反应方向的判据计算氧化还原反应的平衡常数并判断氧化还原反应进行的程度第三节分解电压(理论分解电压、实际分解电压、超电压)电解产物(盐类水溶液电解产物)第四节金属的腐蚀:化学腐蚀、电化学腐蚀(析氢腐蚀、吸氧腐蚀)金属腐蚀的防止3.1.2.基本概念第一节氧化与还原:对于一个氧化还原反应,得到电子的物质叫做氧化剂,失去电子的物质叫做还原剂。氧化剂从还原剂中获得电子,使自身氧化数降低,这个过程叫做还原;还原剂由于给出电子而使自身氧化数升高,这个过程叫做氧化。还原剂失去电子后呈现的元素的高价态称为氧化态,氧化剂获得电子后呈现的元素的低价态称为还原态。氧化数:指化合物分子中某元素的形式荷电数,可假设把每个键中的电子指定给电负性较大的原子而求得。氧化数的计算遵循以下规律:(1)单质氧化数为0(2)简单离子的氧化数等于该离子所带的电荷数2、+1碱金属和碱土金属在化合物中的氧化数分别为+)3(.(4)氢在化合物中氧化数一般为+1,在活泼金属氢化物中的氧化数为-1。(5)化合物中氧的氧化数一般为-2,但在过氧化物中,其氧化数为-1,在超氧化1,在氧的氟化物OF和OF中氧化数分别为+2和+1。物中为-2222(6)在所有的氟化物中,氟的氧化数为-1(7)在多原子分子中,各元素氧化数的代数和为0,多原子离子中,各元素的氧化数的代数和等于离子所带的电荷数;在配离子中,各元素氧化数的代数和等于该配离子的电荷第二节原电池(电池符号)利用氧化还原反应产生电流,使化学能转变为电能的装置叫做原电池。原电池由两个电极组成,发生氧化反应的部分称为负极,发生还原反应的部分称为正极。书写电池符号时,负极写在左边,正极写在右边;以单垂线“|”表示两相界面,同相内不同物质之间用“,”隔开;参与电极反应的气体、液体分别注明压力与浓度;以双虚线“||”表示盐桥,盐桥两边是两个电极所处的溶液。半电池(电极)原电池由氧化和还原两个半电池(两个电极)组成,每个半电池(电极)一般由同一种元素不同氧化数的两种物质组成,宏观上表现由电极导体和电极溶液组成,进行氧化态和还原态相互转化的反应。半反应(电极反应)半电池中发生的,由同一种元素形成的氧化态物质与还原态物质之间相互转化的反应。氧化半反应是元素由还原态变为氧化态的过程,而还原半反应是元素由氧化态变为还原态的过程。半电池中进行的氧化态和还原态相互转化的反应也称做电极反应。氧化还原电对构成电极相应的同一元素的氧化态物质和还原态物质称做氧化还原电对。电极类型大致分为四类:金属—金属离子电极;非金属—非金属离子电极(气体—阴离子电极);氧化还原电极;金属—金属难溶盐电极(氧化物—离子电极)。电极类型与电极反应电极符号电对示例-2+2+2+/ZnZn∣ZnZnZn+2eZn----O+HO+4e4OHPt∣O∣OHO/OH2222-3+2+3+2+2+3++eFeFeFeFe,Fe/Fe∣Pt3+2+,FePt∣Fe--HgCl(s)+2e2HgHg∣HgCl∣ClHgCl/Hg222222电极电势是电极的平衡电势。对于金属电极而言,即指金属表面与附近含该金属离子溶液形成的类似电容器一样的双电层所产生的电势差,其绝对数值目前是无法得到的;对某一电极来说,其电极电势的相对数值等于在一定温度下,与标准氢电极之间的电势差。标准电极电势当构成电极的各物质均处于标准态(纯净气体的分压为100Kpa/或溶液-1或纯液体//?kg或纯固体1.0mol)时,与标准氢电极之间的电势差称为中离子浓度为标准电极电势。国际上规定标准氢电极的电极电势为零,其他标准态的待测标准电极电势的物理意义电极与标准氢电极一起构成原电池,所测得的原电池电动势就是待测电极的标准电极电势。+浓度为并插入到H,100Kpa而标准氢电极是将的纯氢气流通入镀有蓬松铂黑的铂片-1kg1.0mol?的酸溶液中,...

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