高聚合聚氯乙烯树脂及其加工改性的研究进展

高聚合度聚氯乙烯树脂及其加工、改性的研究进展第1期2003年1月聚氯乙烯PolyvinylchlorideNo.lJan.,2003【综述】高聚合度聚氯乙烯树脂及其加工,改性的研究进展孙立梅,陈占勋(青岛科技大学高分子科学与工程学院,山东青岛266042)[关键词]高聚合度聚氯乙烯;合成;加工;改性[摘要]高聚合度聚氯乙烯(HPvc)树脂是一种机械力学性能优异的新一代聚氯乙烯(PVC)树脂.文中叙述了HPVC的合成工艺方法,加工工艺条件;介绍了HPVC的机械力学性能,耐热性,高弹性等,并探讨了相关的结构与性能的关系;例举了各种高分子改性剂对HPVC的改性研究,并对此进行了展望.[中图分类号]TQ325.3[文献标识码]B[文章编号】1009—7937(2003)01—0001—07ResearchprogressofPVCwithhighdegreeofpolymerizationaswellasitsprocessingandmodificationSUNLi—mei.CHENZ7磁一zz£(FacultyofPolymerScienceandEngineering,QingdaoUniversityofScienceandTechnology,Qingdao266042,China)Keywords:PVCwithhighdegreeofpolymerization;synthesis;processing;modificationAbstract:PVCresinwithhighdegreeofl5olymerization(HPVC)isanewtypeofPVCresinwithgoodmechanicalproperties.Inthispaper.thesynthesisprocessesandtheprocessingconditionsofHPVCaredescribed;themechanicalproperties.heatresistanceandhighelasticityofHPVCareintro一duced,andtherelationshipbetweenstructuresandpropertiesisinvestigated;researchworksonthemodificationofHPVCwithpolymericmodifiersareexemplified,anditsprospectsarelookforward.引言聚氯乙烯(PVC)是我国发展较早,产量最大,应用最广的通用塑料品种之一,其产量约占全国塑料产量的50%.在世界上,PVC是塑料中仅次于聚乙烯的第2大品种•由于聚氯乙烯具有原料易得,价格低廉咸型性能优良等优点,其制品广泛应用于建筑,装潢,农用薄膜,汽车行业,口常用品等领域[1]・普通聚氯乙烯软制品存在力学强度偏低,耐热性耐寒性耐久性差,增塑剂易迁移,弹性不足等缺陷,制约了聚氯乙烯在高档产品中的应用.高聚合度聚氯乙烯(HPVC)通常是指平均聚合度大于1700的聚氯乙烯树脂,一般}{I)VC的平均聚合度在2500左右12J.在20世纪60年代,日本最先研制成功卜IIVC树脂,20世纪80年代以后,欧美许多国家相继开始研究生产,我国对HPVC的研制工作起步较晚,20世纪90年代才开始研究.HPVC树脂【收稿口期]2002—07—31的最大特点是增塑剂吸收量大,其软制品不仅保持了通用型PVC树脂的原有性能,而且还改进了普通软PVC制品的力学性能,压缩永久形变,回弹性,耐热性,耐寒性等,压缩永久形变,回弹性的改善尤为明显•因此,HPVC被广泛应用于密封制品,鞋用料,电线,电缆等领域.1高聚合度聚氯乙烯树脂的合成HPVC树脂的合成方法以悬浮聚合为主,其中又可分为低温法和添加扩链剂的方法,还有为了改性而加入内增塑单体共聚的方法等•不同的合成方法所得到的HPVC的性能各有所长.1」低温合成法众所周知,聚氯乙烯悬浮聚合的主要特点之一是链终止形成大分子的方式以活性链向单体转移为主,这主要是因为氯乙烯单体的链转移常数(CM)很大,PVC平均聚合度基木与其活性链向单体转移的1{聚氯乙烯Polyvinylchloride2003年第1期No」,2003链转移常数CM成反比,而CM值只取决于温度.因此,PVC分子质量的大小仅决定于温度,与其它条件的关系不大•当聚合温度高吋,链转移速度快,PVC的聚合度小;反之,PVC的聚合度就大J.低温合成法的关键是选择适合的高效引发剂,常用的高效引发剂主要有以下几种:过氧化二异丁酰,过氧化乙酰基环己磺酰等过氧化物引发剂,或与EPH复合使用,也可以使用氧化还原类引发剂•若选用的引发剂在相应的聚合温度下效率不够高,则转化效率降低或聚合时间延长.另外,引发剂的加人量过多,则会影响PVC树脂的热稳定性.低温合成法的合成温度较低,存在聚合反应热传导困难等问题,一般的解决方法是加大冷却水的流量,流速,或采用更好的冷却介质,这也是低温合成法的局限所在;另外,反应温度过低,其它终止方式对平均聚合度的影响将加剧,故此法一般用于生产平均聚合度在4000以下的HPVC,更高聚合度的HPVC可用...

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