APT结晶母液中钨的回收方法与现行钨冶炼工艺的对接性党晓娥，刘安全（西安建筑科技大学冶金工程学院，陕西省黄金与资源重点实验室，西安710055）摘要：在分析我国钨冶炼工艺及钨钼分离方法的基础上，明析APT结晶母液的组成及APT结晶母液处理的原因。详细分析了APT结晶母液处理原理、工艺、相关技术指标及方法特点，探讨了各处理方法与现行钨冶炼工艺的对接性，指出未来APT结晶母液处理的方向。关键词：钨冶炼工艺；钨钼分离；APT结晶母液；工艺；对接性中图分类号：TF841.1文献标志码：A文章编号：1007-7545（2018）09-0000-00CompatibilitybetweenRecoveryofTungstenMethodsfromAPTCrystalMotherLiquorandCurrentMetallurgyProcessDNGXiao-e,LIUAn-quan(KeyLaboratoryforGoldandResourcesofShaanxi,CollegeofMetallurgicalEngineering,Xi’anUniversityofArchitectureandTechnology,Xi’an710055,China)Abstract：BasedonanalysisoftungstenmetallurgyprocessandtungstenmolybdenumseparationmethodinChina,compositionofAPTcrystallizationmotherliquoranditstreatmentmethodswereclarified.Treatmentprinciple,process,relatedtechnicalindexandmethodologicalcharacteristicsofAPTcrystalmotherliquorwereananlyzed.Compatibilitybetweentreatmentitsmethodsandcurrenttungstenmetallurgyprocesswasdiscussed.Futuredirectionofitstreatmentisputforward.Keywords：tungstenmetallurgy;tungstenmolybdenumseparation;APTcrystallizationmotherliquor;process;compatibility从钨酸铵溶液中结晶析出仲钨酸铵（APT）是钨冶炼重要工序之一，在生产纯钨化合物时，无论是采用化学沉淀法、萃取法还是离子交换法净化粗钨酸钠溶液，都要经过本工序以产出纯度、粒度及粒径符合要求的APT。一般通过控制APT的结晶率来控制APT的纯度，使Mo和P、As、Si等杂质以钨杂多酸的形式富集在结晶母液中。APT结晶母液pH一般为6~7，含3~30g/LWO3（以正钨酸盐、仲钨酸盐和少量杂多酸的铵盐形式存在）以及少量P、As、Si、SO42-等阴离子及K、Na等阳离子。我国大部分厂家采用碱分解—离子交换—蒸发结晶工艺制备APT。近十年，随着硫磷混酸及铵盐—氟盐体系分解白钨矿的研究成功，也有部分厂家开始采用硫磷混酸分解白钨—磷钨酸溶液蒸发结晶—二次磷钨酸结晶—氨溶—铵镁盐法净化除杂—选择性沉淀法除钼—蒸发结晶工艺制备APT，以及铵盐—氟盐体系分解白钨—氨溶析—冷却结晶回收(NH4)3PO4—脱磷钨酸铵溶液硫化除钼耦合碱式碳酸镁深度净化(NH4)2WO4溶液—蒸发结晶工艺制备APT，极个别厂家采用钠碱分解—季铵盐碱性萃取—萃余液经简单处理返回钨矿碱分解过程。在这4种工艺中，前3种钨酸盐溶液中钨钼分离95%以上采用选择性沉淀法，部分采用密实移动床离子交换法，不管是哪一种钨钼分离方法，首先都必须使MoO42-硫化为MoS42-，所以APT结晶母液中一般都含有S2-。第4种钨钼分离一般采用双氧水配合—TRPO/TBP混合萃取法，钨酸铵结晶母液中不含S2-和C1-。主流程采用离子交换工艺的APT结晶母液中除含有15~70g/L的C1-外，有的厂家因钨酸铵溶液除钼，还含有S2-和SO42-。对于硫磷混酸及铵盐—氟盐体系分解白钨工艺的APT沉淀母液不含S2-和含C1-。由于结晶母液中含有多种杂质元素，直接返回主流程，导致体系杂质的积累。特别对于离子交换法，因其结晶母液中含有C1-和S2-，C1-会影响树脂的交换容量，而S2-会引起树脂中毒，所以结晶母液一般不能直接返回主流程，需另设置专门的辅助工序来对其进行处理，以回收其中的W、Mo及NH3。工业处理方法有二次浓缩结晶—沉淀人造白钨法、余碱转化法、钠碱回调—人造白钨法、石灰沉白钨法，这些都是传统的APT结晶母液处理方法。现代处理方法主要有强碱性离子交换法、盐酸调酸—钨酸沉淀法、盐酸调酸—大孔弱碱性离子交换树脂法及选择性沉淀法。另外还有膜分离法以及处理实验室阶段的电渗析法等。其中二次浓缩结晶—沉淀人造白钨法操作过程简单，但能耗高，得到的APT杂质含量也高。本文详细分析、对比、探讨了APT结晶母液中钨和氯化铵的回收原理、工艺、相关技术指标及工艺特点，探讨了与...