健１，２胡杨方文３黄明刚１（１．四川化工职业技术学院化学工程系，泸州６４６０００；２．四川大学化学学院，成都６１００６５；３．四川化工职业技术学院制药与环境工程系，泸州６４６０摘要以金刚烷胺为原料，通过艾希魏勒－克拉克反应（Ｅｓｃｈｗｅｉｌｅｒ－Ｃｌａｒｋｅ）合成了Ｎ，Ｎ－二甲基金刚烷胺，优化反应条件为金刚烷胺∶甲酸∶甲醛的摩尔比为１∶５∶４，反应时间为１８ｈ，温度为９８℃，产物收率９３．４％，进而合成了Ｎ，Ｎ，Ｎ－三甲基－１－金刚烷基季铵盐，产物收率９关键词金刚烷，金刚烷季铵盐，合成，ＥｓｃｈｗｅｉＳｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆＮ，Ｎ，Ｎ－Ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ－１－ａｄａｍａＨｕＪｉＹａｎｇＦａｎｇｗｅｎ３Ｈｕ（１．ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＳｉｃｈｕａｎＣｏｌｌｅｇｅｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｌｕｚｈｏｕ６４６０００；２．ＣｏｌｌｅｇｅｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＳｉｃｈｕａｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｃｈｅｎｇｄｕ６１００６５；３．ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌａｎｄＡｂｓｔｒａｃｔＮ，Ｎ－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－１－ａｄａｍａｎｔａｎｅｗａｓｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄｆｒｏｍ１－ａｄａｍａＴｈｅｏｐｔｉｍａｌｒａｔｉｏｏｆ１－ａｄａｍａｎｔｉｎｅ，ｆｏｒｍｉｃａｃｉｄａｎｄｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅｗａｓ１∶５∶４，ａｎｄｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅｗａｓ１８ｈａｔ９８℃．Ｔｈｅｐｒｏｄｕｃｔｙｉｅｌｄｗａｓ９３．４％ｏｎｔｈｅｓｅｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ．Ｎ，Ｎ，Ｎ－ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ－１－ａｄａｍａｎｔｙｌｑｕａｔｅｒｎａｒｙａｍｍｏｎｉｕｍｓａｌｔｔｈｅｎｗａｓｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ，ｔｈｅｐｒｏｄｕｃｔｙｉｅｌｄｗａｓ９０．５％．Ｔｈｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓｔｒｕｃｔｕｒｅｗａｓｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄｂｙ１ＨＮＭＲ，１３ＣＮＭＲ，ＭＳａｎｄ金刚烷是一种结构独特、性能优良的笼状烃，具有较高的热稳定性和氧化稳定性等优异的物理化学特性，其桥头碳原子易发生一系列取代、氧化反应，可以生成多种具有重要用途的金刚烷衍生物［１］，在制药、精细化学品、功能高分子材料、航空航天等领域具有广泛用途，被誉为“新一代精细化工原料”［２］。自１９６４年Ｄａｖｉｅｓ首先报道金刚烷的抗病毒作用以来，大多数研究主要集中于金刚烷及其衍生物在消炎［３］、抗抑郁剂［４］、抗流感［５－６］等医药领域的应用。由于金刚烷结构的亲油特性，具有特殊的表面性质，含金刚烷结构的表面活性剂在超分子自组装及新型功能材料领域具有广阔的应用前景［７－８］。为了拓展金刚烷衍生物在表面活性剂领域的潜在应用价值，相关文献［９－１０］将金刚烷结构引入到季铵盐的制备中。本Ｎ，Ｎ－二甲基金刚烷胺（２），并由此制备了含金刚烷的季铵盐（３），并通过１Ｈ－ＮＭＲ和１３ＣＮＭＲ及ＭＳ对图１金刚烷季铵盐合成路线实验部分１主要仪器和试剂１Ｈ－ＮＭＲ（ＡＶ１１－４００ＭＨ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（ＡＶ１１－４００ＭＨ）；ＧＣ－ＭＳ（ＧＣ６８９０／ＭＳ５９７３１．１基金项目：科技部科技型中小企业技术创新基金资助项目（１１Ｃ２６２１５显微熔点仪（温度计未校正），薄层层析硅胶ＧＦ２５４（青岛海洋化工厂）。金刚烷胺（工业品，四川众邦科技发展有限公司）９８％；其它试剂为分析叔胺化向２５０ｍＬ三口烧瓶内加入１－氨基金刚烷（１２ｇ，７９ｍｍｏｌ），９６％甲酸（１９ｇ，３９６ｍｍｏｌ），３７％甲醛（２６ｇ，３２０ｍｍｏｌ），在９８℃下回流反应２０ｈ，加２５％（质量分数）ＮａＯＨ溶液调节ＰＨ至１２－１３，以二氯甲烷（５０ｍＬ×３）萃取，饱和食盐水（２０ｍＬ×２）洗涤，萃取１．２图２投料比对收率的影响结果表明，Ｎ，Ｎ－二甲基金刚烷胺的收率随甲醛及甲酸用量的增加而有所增加，当金刚烷胺∶甲酸∶甲醛＝１∶２～５∶４左右时，产物收率达到较高值，继续增加甲醛和甲酸的量，对收率没有明显的改善，而且甲酸用量过多会增大中和后处理用碱量，不...