PVC聚合釜防粘釜技术探讨

PVC聚合釜防粘釜技术探讨宋胜利1,王丽萍2(1.济宁中银电化有限公司,山东济宁272121;2.山东鲁抗医药集团有限公司,山东济宁272121)摘要:论述了PVC聚合釜防粘釜技术的机理及选择防粘釜剂的技术要点。关键词:PVC;聚合釜;防粘釜技术中图分类号:TQ325.3文献标识码:B文章编号:1009-1785(2009)09-0017-02DiscussionofantistickingtechnologyofpolymerizerSONGSheng-li1,WANGLi-ping2(1.JiningZhongyinElectrochemicalCo.,Ltd.,Jining272121,China;2.ShandongLukangPharmaceuticalGroupCo.,Ltd.,Jining272121,China)Abstract:Mechanismofantistickingtechnologyofpolymerizerandkeypointoftechnologyofantiagentselectionwerediscussed.Keywords:PVC;polymerizer;antistickingtechnology1PVC聚合釜粘釜的危害聚氯乙烯的生产,无论是悬浮法、乳液法还是本体法工艺,都会遇到聚合物粘结于釜壁、搅拌浆叶以及釜上气相管道的粘釜问题。由于粘釜,会使聚合釜壁的热阻大幅度增加,聚合釜传热系数大大降低,聚合反应时间延长,聚合釜生产能力下降,严重的可导致聚合釜移热困难,产生暴聚和超压的危险。聚合釜粘釜料会导致粒子二次聚合,这些粘釜料混入PVC产品中,造成PVC后加工产生暂时或永久性难以塑化的“鱼眼”,使PVC加工制品表观质量差,产品性能大幅度下降。由于粘釜在聚合釜内产生的塑化片,容易堵塞聚合釜放料管道,导致聚合釜排料困难,增加了聚合釜的聚合辅助时间。同时,粘釜增加聚合釜清釜次数,降低设备利用率。粘釜严重时,每釜料生产后都需要用高压水开釜冲洗,导致无法采用聚合釜全密闭生产技术,并使VCM流失到空气中,增大了VCM单耗。开釜2PVC聚合粘釜的形成原因2.1物理因素不锈钢釜由于加工光洁度不高或人工清釜后的损伤,以及生产过程中微量氯化氢的腐蚀,使釜内金属表面在微观上存在划痕和凹陷,成为表面能量较高处,故聚合物易在其中吸附形成粘釜中心,并在这些中心进一步聚合使粘釜加重。当聚合转化率为10%~30%时,颗粒外层的“皮膜”尚未成熟,内部呈黏稠状态,此时若机械搅拌使颗粒撞破“皮膜”,流出的黏稠物则易与釜壁或搅拌轴粘附而形成粘釜中心。上述粘釜物与釜壁物理吸附而无化学键存在,与釜壁的结合力较弱,比较容易清除。2.2化学因素与电子游离基催化理论相似,假定不锈钢表面各晶格的结点之间,由于温度等外界条件的能量激发,存在着一些移动的和平衡的自由电子和相应的失去电子的孔穴,犹如通常的原子和分子中的价电子能形成价键一样,能够与反应物料中的单体或游离基形成化学键,成为游离基连锁反应的中心,使粘釜进行下去。这种存在化学键的粘釜物,由于与釜壁结合较强,比较难于清除。18中国氯碱2009年第9期在实际粘釜过程中,物理和化学两因素是同时发生和相辅相成的。釜内不同部位的粘釜过程也有如下差异。(1)釜顶和管道部分的气相粘釜。主要是液相氯乙烯挥发时携带一部分引发剂(或活性基蓝”和“意大利黄”的使用效果基本相同。这2种防粘釜剂在密闭的聚合釜中使用不但防粘釜效果好,而且在不接触氧的条件下不会变色,生产的树脂白度好,没有偏色问题。最大的优点是还可用于聚丙烯酸脂、聚苯乙烯和ABS聚合物的生产中,应用领域宽。3.3添加助剂添加无机盐(如硫化钠、重铬酸钾、亚硝酸钠等)和吖嗪类有机化合物(如水溶黑、醇溶黑、次甲基蓝)以及pH调节剂等,能减少粘釜过程。3.4超高压水清釜采用压力为10~25MPa的超高压水,借助可调节的喷枪和旋转的喷头,可实现自动或半自动的水力清釜,以及釜顶回流冷凝器与气相管道的清洗。3.5溶剂清釜工业上也有应用二氯乙烷等溶剂的循环升温清洗法。其清洗过的溶剂必须借蒸馏除去聚合物,以便循环使用,但此法涉及劳保问题目前已很少有厂家使用。聚合釜的结构和聚合配方(包括分散剂、引发剂以及其他助剂)的选择,都会影响粘釜过程。从防粘釜角度来看,以下原则是适宜的。(1)聚合釜应采用尽量光洁的抛光表面。(2)搅拌浆叶和挡板宜在满足颗粒度要求下,力求结构简单和数量少。(3)聚合配方在满足加工质量要求下,不宜过份降低体系的界面张力。(4)每次聚合结束应以水冲洗干净,采...

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